Равновесие константа адсорбции

Для константы равновесия полимолекулярной адсорбции С можно написать следующее уравнение [c.98]

KJ — константа равновесия процесса адсорбции [c.217]

Теория БЭТ несмотря на условность предпосылок позволила вывести уравнение изотермы адсорбции, имеющей S-образную форму. Вид этой изотермы характерен для полимолекулярной адсорбции. При значениях давления, далеких от давления насыщенного пара при данной температуре, и значении константы равновесия полимолекулярной адсорбции С>1 уравнение S-образной изотермы переходит в уравнение изотермы адсорбции Лангмюра. Таким образом, адсорбция в каждом слое подчиняется уравнению Лангмюра. Существует пять основных типов изотермы адсорбции (рис. 109). Изотермы типа I характерны для микропористых адсорбентов выпуклые участки на изотермах типов И и IV свидетельствуют о присутствии в адсорбенте наряду с макропорами и микропор. Менее крутой начальный подъем кривых адсорбции может быть связан с наличием моно- и полимолекулярной адсорбции для адсорбента переходнопористого типа. Начальные вогнутые участки изотерм типов И1 и V характерны для систем адсорбент — адсорбат, когда взаимодействие их молекул значительно меньше межмолекулярного взаимодействия молекул адсорбата, вызванного, например, появлением водородных связей. Теория БЭТ является наиболее полной тео(рией физической адсорбции. [c.257]

Кдр — объем обмениваемого газа между пузырем и непрерывной фазой в единицу времени на единицу объема пузыря т — константа равновесия при адсорбции [c.327]

Коэффициент прилипания 5а определяется с помощью константы равновесия процесса адсорбции-десорбции. Приравнивая скорости адсорбции и десорбции имеем соотношение [c.99]

Это соответствует тому факту, что адсорбция всегда тем меньше, чем выше температура. С другой стороны, адсорбционный коэффициент Ь, определяемый отношением констант скоростей процессов адсорбции и десорбции, представляет собой константу равновесия процесса адсорбции и связан с изменением свободной энергии уравнением [c.39]

Типы неоднородностей. Простейшей моделью неоднородной поверхности является равномерно неоднородная поверхность [19]. В ней предполагается, что на поверхности имеется одинаковое число участков разных сортов, т.е. распределение по теплотам адсорбции является равномерным. Такой модели отвечает линейное падение теплоты адсорбции Q s) = (5(0) — Сз, где (5(0) — значение теплоты адсорбции для участков с максимальной энергией связи, С — постоянная величина, равная разности между максимальным и минимальным значениями теплоты адсорбции (С — (5(0) — (5(1))- Константа равновесия процесса адсорбции-десорбции для участков поверхности с данной теплотой адсорбции Q s) будет К з) = К 0)е , где К 0) [c.28]

КОНСТАНТА АДСОРБЦИОННОГО РАВНОВЕСИЯ ПРИ АДСОРБЦИИ РАСТВОРЕННОГО ВЕЩЕСТВА ИЗ ДВУХКОМПОНЕНТНОГО РАСТВОРА [c.108]

Парциальная константа адсорбционного равновесия при адсорбции из водных растворов на пористых углеродных сорбентах. Парциальную константу адсорбционного равновесия К можно представить следующим уравнением [44] [c.95]

Помимо собственно экстракции, равновесие которой определяется разностью величин уменьшения мольной свободной энергии адсорбции и сольватации извлекаемых молекул выбранным растворителем, при извлечении адсорбированных веществ может сыграть важную роль и вытеснение адсорбированных молекул извлекаемого продукта молекулами растворителя, т. е. разность (АР° — А р), где индекс п — относится к извлекаемому продукту, а индекс р — к растворителю. Чем меньше эта разность, тем меньше результирующая величина (—АР°) и, следовательно, тем меньше константа равновесия при адсорбции из данного растворителя. Как и в случае десорбции щелочью, отношение констант равновесия при адсорбции из водных растворов и из растворов в экстрагенте определяет переход избытка вещества из адсорбированного состояния в экстрагент. [c.191]

При адсорбции из растворов ад сорбционное пространство всегда заполнено конденсированной фазой, состав которой отличается от состава равновесного раствора в соответствии с константой равновесия избирательной адсорбции. Плотность конденсированной фазы близка к плотности жидкости, поэтому диффузия адсорбированных молекул при адсорбции из растворов крц-близка к диффузии компонента в внутридиффузионной ки-жидкости, причем такая аналогия, нетики адсорбции при линей-видимо, существует при всех соот- ной изотерме и различных зна-ношениях количеств адсорбирован- гениях ного вещества. [c.119]

Условные обозначения Константы равновесия Константы скорости, Энергия адсорбции, ккал/моль [c.246]

Выбор параметров модели катализа. Для описания каталитических свойств поверхности в рамках предложенной модели катализа необходимо указать зависимость величин 7 (j = = 1,..., 7) и констант равновесия процессов адсорбции-десорбции Kj j = 5,..., 7) от температуры. [c.140]

Следовательно, константы равновесия процессов адсорбции-десорбции будут [c.59]

Здесь константы равновесия процессов адсорбции-десорбции и коэффициенты скоростей реакций Или-Райдила имеют вид [c.89]

В соответствии с этим выражения для парциальных констант адсорбции компонентов из раствора и константы избирательного равновесия при адсорбции из раствора будут иметь следующий вид [c.113]

НИИ. При 7 = onst на поверхности адсорбента устанавливается подвижное равновесие, при котором скорость адсорбции равна скорости десорбции. Скорость адсорбции Va пропорциональна числу возможных соударений молекул со свободной поверхностью, т. е. концентрации С и свободной доле поверхности 1—х. Тогда Vs, = K (1—х), где /Са — константа адсорбции. [c.45]

Когда в системе глина — солевой раствор присутствуют два вида катионов (или более), поведение глинистых частиц, определяется катионбобменными реакциями. Как уже отмечалось в главе 4, константы катионообменного равновесия благоприятствуют адсорбции поливалентных катионов по отношению к моновалентным катионам кроме того, если поливалентные катионы находятся в обменном положении, агрегаты глины не диспергируются даже в дистиллированной воде. Следовательно, когда катионообменные ионы на частицах чувствительных к воде глин преимущественно поливалентны, снижения проницаемости под действием фильтратов буровых растворов на пресной воде не происходит. Например, в обмене 414 [c.414]

Коэф. емкости к существенно влияет на величину R при изменении к от О до 10 (оптим. пределы) сильно возрастает. Значение к определяется уд. пов-стью сорбента и его кол-вом в колонке, а также константой адсорбц. равновесия (константой Генри). Коэф. селективности а определяется различием констант адсорбц. равновесия двух разделяемых компонентов. При увеличении а (от I до 5) резко возрастает, при дальнейшем увеличении а-меняется мало Селективность колонок зависит от хим. структуры пов-сти (в эксклюзионной хроматографии-геом. структуры) сорбента, состава элюента, т-ры колонки и строения разделяемых соединений. Т. к. сорбция хроматографируемых в-в в Ж. X. определяется попарным взаимод. трех осн. компонентов системы-сорбента, разделяемых в-в и элюента, то изменение состава элюента - удобный способ оптимизации процесса разделения. [c.152]

Напомним, что адсорбционное равновесие при адсорбции молекул и их ионов из во дного раствора (т. е. при степени ионизации а<1) можно рассматривать как адсорбцию смеси двух веществ с индивидуальными константами адсорбционного равновесия /Сн. и и /Си (индекс н.и относится к неионизированным молекулам, индекс и — к ионам того же вещества). Примем во внимание, что сумма объемов всех адсорбированных компонентов раствора, включая и воду, равна объему адсорбционного пространства пор адсорбента. Тогда для константы изотермы избирательной адсорбции /Сае1 = /Си//Сн. и можно записать [c.186]

Лигандные свойства поверхностных силанольных групп для ионов металлов (Ре +, Си2+, Сс1 + и РЬ +) были измерены Шиндлером и др. [191], а также были определены константы адсорбционного равновесия . Величина адсорбции ионов металлов в зависимости от pH показана на рис. 6.10. [c.931]

Уравнение Штерна (3.5.28) исключает существование индифферентных электролитов, так как при нулевой энергии химического сродства или полной энергии (включая электростатическую) оно дает конечную величину константы адсорбционного равновесия, равную V , т. е. предусматривает адсорбцию ионов и в тех случаях, когда ее не должно быть. Чем слабее химическое сродство и меньше потенциал в плоскости адсорбции, тем заметнее ошибка. Это результат хотя и общепринятой, но, тем не менее, не вполне корректной интерпретации самого понятия адсорбхщи по Ленгмюру. Истоки ошибки находятся в самой логике вывода уравнения изотермы адсорбции при вычислении константы адсорбционного равновесия скорость адсорбции приравнивается к полному числу столкновений молекул (ионов) сорбата с поверхностью. В действительности из полного числа столкновений нужно исключить упругие столкновения, что приводит к уравнению [c.603]

Выражения для коэффициентов скоростей реакций Ленгмюра-Хиншельвуда к2 и констант равновесия реакций адсорбции-десорбции Ki аналогичны выражениям предыдугцей модели [c.68]

Отногаение концентраций в скобках здесь может быть выражено через константу равновесия процесса адсорбции-десорбции, а она, в свою очередь, через функции распределения участвующих в реакции [c.100]

Принципом непрямого метода является измерение константы равновесия процесса адсорбции при различных температурах и применение к полученным результатам изохоры [c.201]

Хотя этот метод и заманчив, особенно своей простотой, однако в основе его лежит молчаливое допущение, которое требует еще своего доказательства. Адсорбционные коэффициенты измеряют константу равновесия процесса адсорбции. В делаемом допущении предполагается, что процесс, константа равновесия которого определяется, представляет собой именно тот процесс, который передается уравнением (5.46), а не какой-нибудь другой. Правда, относительные адсорбционные коэффициенты не могут быть обязаны только действию молекулярных, ван-дер-ваальсовых сил, так как находимые из них теплоты адсорбции часто очень велики, доходя иногда до нескольких десятков килокалорий. Во всяком случае данный вопрос заслуживает дальнейшего исследования необходимо накопление экспериментальных данных, позволяющих сопоставить энергии связей, полученные по обсуждаемому методу и по кинетическому методу. [c.130]

Матрицы 8 и 82 Баландин [3, 4] назвал структурными матрицами. ( овместно со стехиометрической матрицей X они позволяют находить стационарные суммарные реакции и уравнения их скоростей, константы и порядки, значения концентраций исходных веществ, промежуточных и конечных продуктов, связывая это при необходимости с формулами строения молекул, стереохимическими моделями, свободным вращением атомных групп около валентной связи, аддитивными свойствами, расчетом равновесий, изотермой адсорбции, направлением реакции и т. п. Одновременно структурные матрицы открывают широкие возможности использования аппарата теории графов для представления сложных реакций графически посредством кинетических формул, структурно соответствующих формулам строения молекул, -и посредством стереохимических моделей. Большинство из этих вопросов подробно разработаны Баландиным [3, 4]. [c.37]