Дегидратация пиролитическая

N-Винилкарбазол получен дегидратацией Ы-(Р-оксиэтил) карбазола [272], пиролитическим отщеплением уксусной кислоты от эфира уксусной кислоты и Ы-(Р-оксиэтил)карбазола [269] и дегидрохлорированием К-(Р-хлорэтил)карбазола [273]. [c.224]

Так как гумусовые кислоты представляют собой высокомолекулярные соединения, то непосредственное исследование их с помощью обычного масс-спектрометрического метода практически невозможно. Применение метода пиролитической масс-спектрометрии позволило качественно оценить влияние многих факторов гумификации на дегидратацию, декарбоксилирование, на различные кислородсодержащие фрагменты [c.245]

Пиролитическая дегидратация. — Удобным методом получе- [c.157]

Одним из нескольких вариантов этой реакции является каталитическая дегидратация. Пары спирта пропускают через трубку, наполненную гранулами окиси алюминия и нагреваемую до 350—400 °С в электрической печи. Реакция эта напоминает пиролиз алканов, поскольку в обоих случаях при высокой температуре из насыщенного соединения образуется ненасыщенное, однако температура пиролитической дегидратации спиртов значительно ниже, а процесс протекает проще и более однородно. [c.157]

Пиролитическая дегидратация спиртов протекает по-иному цис-элиминирование является в этом случае нормой, а транс-элиминирование — исключением. Так, пиролиз 7а-оксистероида (.лучше — его бензоата) происходит не путем транс-элиминирования третичного 8р-водо-рода, а приводит к 6,7-непредельному соединению в (стр. 197). [c.198]

Дегидратация /-ментола по реакции Чугаева приводит с выходом 70% к ментену-3. Так как эта пиролитическая реакция протекает путем 2 ис-элиминирования через циклическое переходное состояние (см. 5.7) и поскольку ментен-2 также находится в числе возможных продуктов реакции, экспериментальные данные являются дальнейшим свидетельством предпочтительного отщепления третичного атома водорода [c.199]

При нагревании соединений, содержащих группу —СН. —СНд—. связанную с атомами О, N. 5 или галогена, с расплавленным 95%-ным хлоридом цинка при 230—250° образуется ацетальдегид, который можно обнаружить в газовой фазе по посинению смеси нитропруссида натрия с морфолином (стр. 444). Образование ацетальдегида объясняется тем, что хлорид цинка действует как донор воды для пиролитического разложения этиленовых производных до гликоля (1) и в качестве акцептора воды- при дегидратации гликоля (2) [c.415]

Поскольку ароматизация тетрагидрофталевых ангидридов под действием пятиокиси фосфора заключается в декарбонилировании и одновременно протекающей дегидратации, осуществляемой за счет Р-водородных атомов, то, по-видимому, можно провести формальную аналогию между этой реакцией и пиролитическим расщеплением ксан-тогенатОв, сложных эфиров и ацетильных производных аминов, которое приводит к образованию двойной связи также в результате р-эл мини-рования. Следует, однако, отметить, что в трех последних реакциях расщеплению подвергаются связи С—О или С-—Ы, в то время как при ароматизации тетрагидрофталевых ангидридов под действием пятиокиси фосфора происходит разрыв С—С-связи — отщепление муравьиной кислоты или ее ангидрида, распадающихся затем на окись углерода и воду [c.113]

Дегидратацию оксипроизводного (I) можно проводить непосредственным нагреванием с едким кали [956] или косвенным путем — пиролитическим разложением ацетата К-(Р-оксиэтил)-карбазола (II) при пониженном давлении и температуре 540°. В качестве катализатора служит при этом борат меди на окиси алюминия [957]. [c.230]

Большое значение для развития производства стирола имели работы Бертло [270], в которых описывалось получение стирола из бензола и этилена при пропускании обоих компонентов через раскаленную трубку. Впоследствии были разработаны разнообразные методы синтеза стирола (термическое декарбоксилирование коричной кислоты, дегидратация а-или р-фенилэтиловых спиртов, восстановление ацетофенона, пиролитическое разложение р-хлорэтилбензола, дегидрирование этилбензола и др.). Особо следует отметить работы Ваншейдта [271], Залькинда [272], Зелинского [273], Любарского [274], относящиеся к синтезу стирола дегидрированием этилбензо.ча и дегидратацией метилфенилкарбинола, а также работы по полимеризации стирола [275—277]. [c.87]

Дихлорстирол получен дегидратацией 2,5-дихлорфенилметилкар-бинола [3, 173, 176, 371] и пиролитическим отщеплением уксусной кислоты от эфира 2,5-дихлорфенилметилкарбинола и уксусной кислоты [176]. [c.141]

Дихлорстирол получен дегидратацией 3,4-дихлорфенилметилкарбинола [3, 54, 170, 173, 182, 371], декарбоксилированием 3,4-дихлоркорич-ной кислоты [13], пиролитическим отщеплением уксусной кислоты от эфира 3,4-дихлорфенилметилкарбинола и уксусной кислоты [1701. [c.144]

Винил-4-хлорнафталин получен дегидратацией 4-хлор-1-нафтилметил-карбинола [54, 2381 пиролитическим отщеплением уксусной кислоты от эфира уксусной кислоты и 4-хлор-1-нафтилметилкарбинола [2381 деполи--меризацией полимера 1-винил-4-хлорнафталина [2381. [c.195]

Дивинилбензол получен дегидратацией 1,4-ди-(а-оксиэтил)бензо.1а [54, 249], декарбоксилированием 1,4-фенилендиакриловой кислоты [1301 и пиролитическим отщеплением уксусной кислоты от полного эфира уксусной кислоты и 1,4-ди-(а-оксиэтил)бензола [133]. [c.204]

Выход сырого продукта (2) (т. пл. 226—ЗЗО ) составляет 89% чистое соедипеипе плавится при 232,5—236,5 . При использовании в качестве растворителя диметплацетамида вь[ход составляет 65%. Отметим, что дегидратация при низкой температуре сопровождается /7г/ <2я -отш епленисм и, по-видимому, не включает циклическое переходное состояние для пиролитического i w -отщеплепия. [c.300]

Исследованиями Бамбергера (1897) было установлено, что начальной стадией реакции является отщепление воды от сульфата анилина с образованием фенилсульфаминовой кислоты— дегидратация типа пиролитического превращения аммонийной соли в амид. При осторожном нагревании фенилсульфаминовой кислоты сульфогруппа сначала мигрирует в орто-положение, давая о-аминобензолсульфокислоту (ортанило-вую), которая при 180 С перегруппировывается в сульфаниловую кислоту [c.234]

Фосфорсодержащие соединения облегчают пиролитические реакции элиминирования водорода, воды, галогенводородов, являясь своего рода катализаторами этих реакций, а также процессов циклизации, что способствует образованию углеродного каркаса [3]. Например, трикрезилфосфат весьма эффективно ингибирует горение полиэтиленоксида, однако в случае полиэтилена, ПММА, полиметиленоксида его ингибирующее действие гораздо слабее. Вероятно, фосфор может облегчать реакции дегидратации в гетероцепных кислородсодержащих полимерах. В полиэтиленоксиде это сочетается с реакциями пиролиза, дающими горючие газы. Низкая же эффективность фосфора в гетероцепном полиметиленокси-де объясняется различием в скоростях реакций дегидратации и деполимеризации (последние протекают значительно быстрее). [c.63]

Кроме вышеназванных ингибиторов горения в эпоксидных композициях применяют специфически действующие соли, оксиды и комплексные соединения некоторых металлов. Эффективны оксиды и гало-гениды ванадия, ванадиевая бронза, фосфорномолибденванадиевые кислоты, катализирующие процессы дегидрирования и дегидратации при пиролизе диеновых эпоксидных полимеров и интенсифицирующие коксообразование [133]. Предполагают, что снижение горючести при этом может быть обусловлено как теплоизолирующим действием кокса, так и уменьшением количества газообразных горючих продуктов пиролиза полиэпоксидов. Видимо, катализом процессов дегидрирования и дегидратации полимерных цепей обусловлено и ингибирующее действие в эпоксидных композициях некоторых соединений других металлов переменной валентности, например ацетата хрома, 1 % которого достаточно, чтобы увеличить КИ отвержденной диановой эпоксидной смолы до 33 %. Очевидно, что применение соединений, катализируюпщх пиролитические процессы, которые вызывают повышенное коксообразование в процессе горения, более целесообразно по сравнению с использованием традиционных замедлителей горения. [c.109]

Вышеприведенные примеры показывают, что пиролитическое образование -соединений идет лучше, если исходить из 12-бензоатов, а не из 12-ацетатов. В некоторых случаях были с успехом применены 12-эфиры антрахинон-р-карбоновой кислоты 1 Термическая дегидратация протекает лучше в том случае, если боковая цепь исходной желчной кислоты не затронута, и хуже, если она укорочена. При пиролизе 12-ацилоксиэтио-холановых кислот наряду с требуюш,ейся ненасыщенной кислотой всегда получается исходное соединение. Улучшенный метод получения Д -этиo-холеновых кислот заключается в обработке 12-толуолсульфснатов кол- [c.436]

Ацетоин можно также подвергать прямой каталитической дегидратации при температуре 300° па смеси окислов алюминия и кремния, пропитанной 10%-ной окисью вольфрама [1630] в присутствии триэтиламииа вода отщепляется нри более низкой температуре [1631]. Винилметилкетон можно, наконец, получить пиролитическим отщеплением уксусной кислоты от ацетата ацетоина нри температуре около 500° [1632—1634] [c.346]

Мы yjKe упоминали о том, что, кроме прямой дегидратации бутиленгли-коля-2,3, к образованию бутадиена ведет пиролитическое разложение эфиров этого диоксинроизводного. Таким путем бутадиен был получен при разложении ксантогената бутиленгликоля [2678] (ср. стр. 33) по следующей схеме [c.528]

На выход бутадиена (до 70% от теоретического) влияют несколько факторов температура, характер и активность катализатора и время контактирования. Оптимальная температура колеблется в пределах 400—450°. Превышать верхний предел пе рекомендуется, так как в противном случае может произойти пиролитическая деструкция бутадиена, приводящая к снижению выхода. Этого избегают за счет разбавления паров спирта водяным паром, используя 65—85%-ный спирт (см. стр. 540). На выход благоприятно действует снижение давления до 0,25 атм. Время контакта колеблется в пределах 2—10 сек. Катализатор оказывает большое влияние па результат реакции, и зависимость последнего от состава катализатора была подробно изучена 12593, 2753]. Катализатор состоит из двух компонентов. Первый из пих, обычно окись магния или цинка, катализирует дегидрогенизацию, второй, например двуокись кремния или окись алюминия,— способствует дегидратации. В настоящее время повсеместно применяют либо окись цинка па технической окиси алюминия или на нрепарированном боксите в соотношении 1 3, либо пару — окись магпия — двуокись кремния [2754, 2755] в таком же соотнохпении. Активность катализатора довольно быстро падает, по мере того как па его поверхности осаждается углерод, образующийся в процессе пиролитических реакций. Приблизительно после 12 час. работы катализатор необходимо регенерировать, после чего ого активность несколько понижается (см. стр. 541). [c.534]

Формиат гидроксиламина плавится при 76°. Проба с раствором хлорного железа указывает на то, что дегидратация с образованием. формогидроксамовой кислоты имеет место при 78—80°, а при 80° начинается бурное разложение с выделением газообразных продуктов. Нагревание ацетата гидроксиламина при 90° может служить вполне успешным методом синтеза ацетогидро-ксамовой кислоты. В течение 1 часа проба в 2 г дала выход 28о/о продукта в 3,5 часа — выход 30,6о/о. Более продолжительное нагревание снижает выход (так, за 4,5 часа выход равен 24,9%) за счет побочных пиролитических реакций. [c.499]

Большое значение для развития производства стирола имели работы Бертло [270], в которых описывалось получение стирола из бензола и этилена при пропускании обоих компонентов через раскаленную трубку. Впоследствии были разработаны разнообразные методы синтеза стирола (термическое декарбоксилирование коричной кислоты, дегидратация а- или р-фенилэтиловых спиртов, восстановление ацетофенона, пиролитическое ра.зложение р-хлорэтилбензола, дегидрирование этил-бензола и др.). [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология