Метилфенилкарбинол дегидратация

Схема дегидратации метилфенилкарбинола в стирол [c.71]

Так, в одном из новых процессов производят стирол дегидратацией метилфенилкарбинола [c.198]

Рис. 6.18. Схема процесса совместного получения окиси пропилена и стирола (дегидратация метилфенилкарбинола)

Получение стирола дегидратацией метилфенилкарбинола. Дегидратация спиртов относится к числу наиболее хорошо изученных химических реакций, катализаторами которой являются протонные или апротонные кислоты. Дегидратацию спиртов осуществляют как в жидкой, так и в паровой фазах. [c.228]

Получающийся метилфенилкарбинол дегидратацией превращают в стирол (на 1 т окиси пропилена получается 2,5 т стирола). [c.9]

А. А. Ваншейдт нашел, что при получении стирола из метилфенилкарбинола дегидратацию выгоднее вести в паровой фазе, так как выходы стирола при этом получаются более высокие, чем при других методах По сравнению с дегидратацией в жидкой фазе последний метод имеет то преимущество, что процесс дегидратации можно вести непрерывно . В качестве катализатора Ваншейдт применял окись алюминия, осажденную углекислотой из алюмината. Температура реакции 380—400°. Скорость пропускания паров карбинола равна 0,5—1,5 кг/л час. В этих условиях выход стирола достигает 90%. [c.14]

Ацетофенон получается также в качестве побочного продукта совместного производства стирола и пропиленоксида [636]. Применяемой технологией предусматривается стадия гидрирования ацетофенона в метилфенилкарбинол с последующим получением стирола дегидратацией при 280-300 С. Однако более экономично каталитическое окисление ацетофенона в среде алифатических кислот в присутствии органических солей Мп или Со-Мп до бензойной кислоты [637]. Окисление ацетофенона может проводиться также без кислотного растворителя в присутствии резината Мп. При этом протекают следующие реакции [c.205]

Из этой смеси после нейтрализации щелочью (на схеме не изображена) вначале отгоняют в колонне 5 наиболее летучий этилбензол, который рециркулируют на синтез гидропероксида. Кубовый остаток колонны 5 поступает в испаритель 6, где метилфенилкарбинол и ацетофенон в токе перегретого водяного пара испаряются и отделяются от смол. Смесь паров, подогретая в теплообменнике 7 до 300°С, последовательно проходит два реактора 8, заполненных гетерогенным катализатором кислотного типа, и подвергается дегидратации. Эта реакция эндотермична, поэтому смесь, [c.444]

Рис. 3.18. Зависимость выхода В лродуктов реакции дегидратации метилфенилкарбинола от времени Контакта т ( з = 0,35 мм, / = = 240 С)

А. 4- Ваншейдт, В. М. Зельцер, ЖПХ, 14, 521 (1941). Получение стирола дегидратацией метилфенилкарбинола в паровой фазе. [c.227]

А. А. Ваншейдт, В. М. Зельцер, ЖПХ, 21, 512 (1948). Получение стирола путем дегидратации метилфенилкарбинола в паровой фазе [c.227]

Рис. 3.19. Технологическая схема дегидратации метилфенилкарбинола

Технология производства стирола и оксида пропилена использует в качестве сырья доступные, производимые в больших количествах этилбензол и пропилен. Этот процесс нельзя отнести к малостадийным, поскольку он включает в себя несколько химических реакций окисление этилбензола в гидропероксид, эпоксвдирова-ние пропилена, дегидратация метилфенилкарбинола, гидрирование ацетофенона. Тем не менее, даже такая многоступенчатая структура технологии дает возможность получать целевые продукты с селективностью по оксиду пропилена 95—97 % и выходом стирола по этилбензолу до 90 %. Таким образом, рассматриваемое производство можно отнести к высокоэффективным. Более того, такая технология является ярким примером сопряженных производств, обеспечивающих одновременное получение нескольких целевых продуктов, позволяет выпускать стирол с качеством более высоким, чем при дегидрировании (с точки зрения процессов полимеризации) и заменить экологически грязное производство оксида пропилена хлоргидринным способом. В связи с многостадийным характером технологии следует выделить в ней узлы, обеспечивающие высокие конверсии за один проход — эпоксидирование, дегидратация, гидрирование, и не обладающие таким характером - получение гидропероксида этилбензола. В этом случае ограничения по конверсии этилбензола связаны с последовательным характером побочных реакций и взрывоопасностью гидропероксида при высоких концентрациях в температурных условиях (140-160 С) протекания реакции. Соответственно, рециркуляционные потоки, направленные на полное использование исходного сырья, имеют [c.321]

Все катализаторы испытывали при постоянном составе исходной шихты (мольное соотношение вода метилфенилкарбинол = 10 1). Для каждого катализатора подбиралась температура, позволяющая достигать конверсии МФК =90 %. Эти испытания показали, что другие катализаторы не дают особых преимуществ перед Y-оксидом алюминия. Однако оксид титана на носителе тоже может использоваться в качестве катализатора. Дегидратацию на этом катализаторе проводят также в каскаде реакторов, затем стирол отделяют от непрореагировавшего метилфенилкарбинола и ацетофенона. [c.316]

Таблица 8.3. Конверсия и селективность процесса дегидратации метилфенилкарбинола

В этом и других случаях дегидратация с образованием ненасыщенных веществ чаще всего является одной из стадий в производстве многих мономеров. Так, в одном из новых процессов производят стирол дегидратацией метилфенилкарбинола [c.187]

Из этой смеси после нейтрализации щелочью (на схеме не изображена) вначале отгоняют в колонне 5 наиболее летучий этилбензол, который рециркулируют на синтез гидропероксида. Кубовый остаток колонны 5 поступает в испаритель 6, где метилфенилкарбинол и ацетофенон в токе перегретого водяного пара испаряются и отделяются от смол. Смесь паров, подогретая в теплообменнике 7 до 300 °С, последовательно проходит два реактора 8, заполненных гетерогенным катализатором кислотного типа, и подвергается дегидратации. Эта реакция эндотермична, поэтому смесь, охладившуюся после первого реактора 8, подогревают паром в теплообменнике 9. Суммарная степень конверсии метилфенилкарбинола при дегидратации составляет [c.431]

Ацетофенон является полупродуктом в различных синтезах. При его гидрировании образуется метилфенилкарбинол, из которого дегидратацией получают важный промышленный продукт стирол [c.216]

Выход до 90% получают, проводя дегидратацию при 250—400° над глиноземом, ТЬОз или WO3. Эфиры метилфенилкарбинола при такой же обработке отщепляют спирт и дают стирол . [c.158]

Получение стирола дегидратацией метилфенилкарбинола [c.294]

Дегидратация метилфенилкарбинола проводится в присутствии окиси титана на носителе при 200—250 °С. Образующийся стирол выделяют ректификацией в вакууме, а остаток, содержащий непрореагировавший метилфенилкарбинол и ацетофенон, поступает на селективное гидрирование для превращения ацетофенона в метилфенилкарбинол. Гидрирование проводится при 150°С и давлении водорода 16—26 кгс/см (1,56—2,55 МН/м ) в присутствии медь-хром-железного катализатора. Продукты гидрирования возвращаются на дегидратацию. [c.295]

Получение стирола дегидратацией а-фенилэтанола (метилфенилкарбинол) [c.215]

Дегидратация а-фенилэтанола (метилфенилкарбинола) проводится в паровой фазе в присутствии оксида титана на носителе при [c.216]

Дегидратация метилфенилкарбинола и получение стирола [c.22]

Полученный таким путем товарный а-метилстирол может содержать незначительные примеси фенола, образование которого объясняется, по-видимому, кислотным распадом гидроперекиси изопропилбензола, присутствующей в техническом ди-метилфенилкарбиноле, в процессе дегидратации последнего над окисью алюминия по схеме [c.176]

В колонне 3 отгоняется этилбензол с примесями кислот, поэтому верхний продукт также направляется в скруббер 4. Из куба колонны 3 сконцентрированный гидропероксид поступает в колонну эпоксидирования 6. (Эпоксидирование можно также проводить в каскаде реакторов.) В нижнюю часть колонны подается катализаторный раствор из куба колонны 9. Туда же проводится подпитка свежим катализатором. Свежий и возвратный (из колонны 7) пропилен также подается в нижнюю часть колонны. Продукты реакции вместе с катализаторным раствором выводят из верхней части колонны и направляют в ректификационную колонну 7для отгонки пропилена. Газы выводят из верхней части колонны и из системы для утилизации или сжигания. Кубовый продукт колонны 7по-ступает в ректификационную колонну 8 для выделения в качестве дистиллята продуктового оксида пропилена. Кубовая жидкость колонны 5 поступает в колонну 9 ддя отделения продуктов синтеза от катализаторного раствора. Катализаторный раствор из куба колонны возвращается в колонну эпоксидирования 6, а верхний продукт поступает в ректификационную колонну 10ддя отделения этилбензола от метилфенилкарбинола и ацетофенона. Смесь метилфенилкарбинола (МФК) и ацетофенона подается в испаритель 11, в котором с помощью перегретого пара испаряются и отделяются от смол метилфенилкарбинол и ацетофенон. Смесь паров, перегретая до 300 °С, поступает в реактор 13 для дегидратации метилфенилкар- [c.319]

При переработке отходов первым методом в процессе получения ацетофенона другим товарным продуктом является метилфенилкарбинол, который может найти самостоятельное применение как источник получения особо чистого стирола путем дегидратации карбинола. При переработке отходов вторым методом увеличивается суммарный выход ацетофенона и снижаются расходные коэффициенты по сырью. [c.194]

Стирол, широко используемый для производства полистирола и кяучуков, получают каталитическим дегидрироваггием этилбен-Зола. В 1970-х гплах разработан процесс получения стирола окис-лени ем этилбензола до метилфенилкарбинола и дегидратацией последнего. Для производства стабилизаторов используют стирол, предназначенный для производства полистирола. [c.187]

Недостатком метода дегидрирования этилбензола является трудность отделения стирола от непрореагировавшего этилбензола. Интересен метод получения стирола через метилфенилкарбинол этилбензол хлорируют и образовавшийся а-хлорэтилбензол омыляют с образованием метилфенилкарбинола. При отщеплении от последнего молекулы воды (дегидратация) получается стирол [c.164]

Окисление этилбензола в ацетофенон протекает при 125° и 2 ат. Превращение этилбензола за один цикл составляет 25—30%. Реакция экзотермическая. Сырые продукты реакции, состоящие примерно из 73% этилбензола,. 17% ацетофеноиа, 8% метилфенплкарбинола и 2% побочных продуктов, разделяют разгонкой. Полученную таким образом смесь, состоящую из 68% ацетофенона и 32% метилфенолкарбииола, гидрируют при 14 ат водорода и 130—170° над медно-хромо-железным катализатором. При гидрировании получается практически чистый метилфенилкарбинол. Дегидратация его в стирол производится над нанесенной на боксит окисью титана, в отсутствие давления при 250°. [c.236]

Газофазная дегидратация используется для получения стирола (из метилфенилкарбинола), изопрена (из изопентандиолов или изопентенолов), изобутилена (пз трег-бутанола), дизтилового эфира (из этанола), тетрагидрофурапа (из бутандиола-1,4), уксусного ангидрида (прямо из уксусной кислоты или через кетен) и других продуктов. Наиболее употребительными катализаторами являются фосфорная кислота па пористых носителях, оксид алюминия, кислые и средние фосфаты кальция или магния. Температура колеблется от 225—250 °С (получение дпэтилового эфира) до 700— 720°С (дегидратация уксусной кислоты в кетен). Давление чаще всего обычное, но прп получении диэтилового эфира оно может составлять 0,5—1 МПа, а при дегидратации в кетен 0,02—0,03 МПа. [c.202]

Схема разделения эпоксидата ясна из рис. 6.16. Схема переработки тяжелой фракции показана на рис. 6.17. Сначала тяжелая фракция подвергается нейтрализации щелочью. Далее на колонне 2 выделяются легкие примеси, а на колонне 4 этилбензол, рециркулируемый на стадию окисления. На колонне 5 отпаривается бензальдегидная фракция, а остаток — фракция метилфенилкарбинола (МФК) — направляется на дегидратацию (рис. 6.18). [c.197]

Стирол является одним из многотоннажных мономеров для производства как пластических масс (полистирол), так и синтетических каучуков. Его производство только в США превышает 4,0 млн т в год. Основным методом производства стирола является дегидрирование этилбензола. В последнее время все большее значение начало приобретать совместное получение стирола и оксида пропилена. В этом случае его получение основано на дегидратации метилфенилкарбинола, который образуется в результате эпоксидирования олефина гидропероксидом этилбензола. В свою очередь, оксиды олефинов можно получать рядом различных способов. Например через соответствующий хлоргвдрин или прямым окислением олефинов. Наибольшее распространение получили производства оксидов этилена и пропилена. [c.299]

Технология совместного получения стирола и пропиленоксида состоит из следующих стадий получение гидропероксида этилбензола, выделение пщропероксида этилбензола, эпоксидирование пропилена и разделение продуктов эпоксидирования, дегидратация метилфенилкарбинола и выделение стирола, гидрирование аце-тофенона в метилфенилкарбинол. Таким образом, это производство является многостадийным. [c.312]

В промышленности дегидратацию метилфенилкарбинола в стирол проводят в паровой фазе на гетерогенном катализаторе кислотного типа при температуре около 300 °С. Дегидратацию можно осушествлять как в жидкой, так и в паровой фазах, однако в промышленных условиях жидкофазный процесс не реализован. Это, по-видимому, обусловлено сложностью оформления такого процесса (организации подвода тепла, вьщеления и переработки отработанного катализатора и т.д.). Парофазный процесс дегидратации чаще всего проводят на у-оксиде алюминия, хотя для гидратации метилфенилкарбинола были опробованы самые различные катализаторы. Конверсия и селективность процесса дегидратации метилфенилкарбинола на различных катализаторах приведены в табл. 8.3. [c.316]

Конверсия метилфенилкарбинола после двух реакторов достигает 90 %. Продукты дегвдратации охлаждаются водой в холодильнике 16и поступают во флорентийский сосуд 17, в котором органический слой отделяется от водного. Верхний углеводородный слой поступает в ректификационную колонну 7 для отделения стирола от ацетофенона. Ацетофенон затем гвдрируется на отдельной установке в метилфенилкарбинол, который поступает в отделение дегидратации. [c.320]

Дегидратацию метилфенилкарбинола обычно проводят в паровой фазе с у-А120з в качестве катализатора при 260-315 °С в двухступенчатом адиабатическом реакторе с промежуточным подогревом реакционной смеси. Эта стадия может осуществляться в присутствии водяного пара и водородсодержащего газа при массовом соотношении метилфенилкарбинол вода Нг = 1 (0.3-0.6) [c.93]

Помимо прямой дегидратации метилфенилкарбинола с образованием стирола параллельно получается дифенилдиэтиловый эфир, который либо дегидратируется до стирола, либо разлагается, давая ацетофенон и этилбензол [71] [c.94]

В заключение следует отметить, что на одном из американских заводов был получен стирол по другому способу. Из этилбензола стирол получали в три стадии 1) окисление этилбензола в ацетофенон 2) гидрирование ацетофенона в метилфенилкарбинол 3) дегидратация последнего в стирол. Однако указанный способ широкого промышленного распространения не получил, по-видимому, вследствие большей сложности и меньшей техникоэкономической эффективности ДО сравнению со способом получения стирола из этилбензлоа методом каталитического дегидрирования. [c.291]

Основные затруднения возникают в процессе переработки а-хлор-этилбензола и получение стирола из метилфенилкарбинола. При дальнейшем изучении этого процесса оказалось возможным значительно усовершенствовать отдельные его стадци. Например, А. А. Ваншейдтом было найдено, что проведение дегидратации метилфенилкарбинола лучше всего осуществлять в паровой фазе. В этом случае получается более высокий, выход стирола. Так, при пропускании паров карбинола над окисью алюминия, осажденной углекислотой из алюмината при 380—400° С, со скоростью 0,5— [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология