Кислородсодержащие гетероцепные полимеры

Значительно меньшее число исследований касается других классов кислородсодержащих гетероцепных полимеров, которые до настоящего времени не нашли широкого практического применения. [c.8]

СТУПЕНЧАТАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ С ОБРАЗОВАНИЕМ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ ГЕТЕРОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРОВ [c.95]

Как и в 1953—1956 гг., наибольшее число работ в области гетероцепных кислородсодержащих полимеров относится к сложным и простым полиэфирам. Большая часть этих работ посвящена описанию способов переработки и применения полиэфиров. Характерным для этого периода является дальнейший рост промышленного производства простых полиэфиров. Так, например, объем производства эпоксидных смол в США в 1955 г. составлял 12 тыс. т [2], в 1956 г. — 16,4 тыс. m [3], а в 1960 г. предполагалось выпустить 37 тыс. т эпоксидных смол [2]. Производство полиэфирных смол в США в 1957 г. составляло 41,8 тыс. т, в 1958 г.— 52,2 тыс. т, к 1960 г. оно должно было возрасти на 85% по сравнению с 1955 г. [4]. [c.48]

Гетероцепные полимеры. Гетероцепные высокомолекулярные соединения в зависимости от гетероатома, входящего в состав основной цепи, подразделяются на кислородсодержащие, азотсодержащие, серосодержащие и элементорганические полимеры. Эти большие группы полимеров подразделяются на подгруппы в соответствии с принятой в органической химии классификацией. [c.381]

Окислительная деструкция. Окислительная деструкция наблюдается как у гетероцепных, так и у карбоцепных полимеров. Малая избирательность ее находит свое выражение в том, что при окислении кислородсодержащих полимеров затрагиваются наряду с валентными связями макромолекулярной цепи еще и функциональные группы и связи С—Н. Иногда происходит изменение структуры, сшивание и разветвление цепи. В частности, во время обработки поливинилового спирта азотной кислотой группы ОН окисляются до СООН с одновременной деструкцией макромолекулы [c.626]

ГЕТЕРОЦЕПНЫЕ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИЕ ПОЛИМЕРЫ [c.48]

В изданной в 1959 г. книге Итоги науки. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений [1] глава 10 была посвящена обзору работ в области гетероцепных кислородсодержащих полимеров, опубликованных в литературе в 1953—1956 гг. [c.48]

Наибольшее число работ в области гетероцепных кислородсодержащих полимеров, опубликованных в 1957—1958 гг., относится к гетероцепным сложным полиэфирам. Некоторые из них содержат ряд сведений общего характера о гетероцепных сложных полиэфирах о их производстве, способах получения, анализе, переработке, технологии, применении и т. п. [3, 11, 13, 17, 20—22, 24, 27, 34, 35, 39, 44, 55, 73, 78, 80, 89, 94, 104, 106, 115, 121, 123, 126, 138, 139, 142, 215, 219, 220, 528, 533, 560, 868, 869, 875, 934-1114, 2316—2356]. [c.82]

Как было отмечено ранее 11], к числу гетероцепных кислородсодержащих полимеров относятся также полиангидриды и полимерные перекиси. [c.129]

Настоящая глава посвящена обобщению опубликованных данных, реферированных Реферативным журналом химической серии в области гетероцепных кислородсодержащих полимеров, в период 1959—1963 гг. За эти пять лет количество публикаций в данной области высокомолекулярных соединений по сравнению с 1953—1958 гг. возросло почти в 2 раза. [c.154]

Лигнин - это органический гетероцепной кислородсодержащий полимер, НС в отличие от полисахаридов, относящихся к полиацеталями, у лигнина отсутствует единый тип связи между мономерными звеньями. Наряду с углерод-кислородными (простыми эфирными) связями С-О-С присутствуют и углерод-углеродные связи С-С между звеньями, характерные для карбоцепных полимеров. В структурных единицах лигнина содержатся различные полярные группы и в том числе способные к ионизации (кислые) фенольные гидроксилы и в небольшом числе карбоксильные группы, вследствие чего лигнин является полярным полимером, проявляющим свойства попиэлектролита. Лигнин - аморфный полимер, как природный, так и выделенный. Из-за высокой степени разветвленности макромолекулы выделенных растворимых лигнинов имеют глобулярную форму и такие препараты представляют собой порошки. В лигнине, благодаря наличию большого числа гидроксильных и других полярных групп, значительно развиты водородные связи (внутри- и межмолекулярные). [c.365]

Как и в предыдущие годы, наибольшее число исследований посвящено гетероцепным сложным полиэфирам, а затем — простым полиэфирам и лишь в незначительном количестве представлены работы по другим видам гетероцепных кислородсодержащих полимеров. Следует отметить, что в рассматриваемый период наибольший интерес (с практической точки зрения) среди сложных полиэфиров имеют полиэтилентерефталат, поликарбонаты, полиарилаты, алкидные смолы, ненасыщенные полиэфиры. Из простых полиэфиров по своей практической значимости выделяются полиформальдегид, пентон, эпоксидные смолы. [c.154]

Сведения о производстве гетероцепных кислородсодержащих полимеров содержатся в ряде публикаций однако не носят полного и систематического характера. [c.154]

Класс гетероцепных соединений делится на группы по характеру гетероатома в основной цепи например группа кислородсодержащих полимеров [c.154]

Из водорастворимых гетероцепных кислородсодержащих полимеров в настоящее время наибольший интерес вызывает полиоксиэтилен (ПОЭ). Продукты полимеризации окиси этилена в зависимости от их молекулярной массы применяются в различных областях народного хозяйства. Особенно большое значение эти полимеры приобрели после того, как в 50-х годах нашего столетия удалось синтезировать продукты с молекулярной массой 10 и выше. [c.99]

Полизцетзли являются продуктами вззимодействия альдегидов с многоатомными спиртами это сравнительно мало изученный класс кислородсодержащих гетероцепных полимеров. Число исследований в этой области, опубликованных в 1959 1963 гг., невелико 1 -1952 [c.181]

За основу классификации гетероцепных полимеров принимаются атомы элементов, входящие в основнук цепь, кроме углерода 1) кислородсодержащие полимеры 2) азотсодержащие полимеры 3) серу-содержащие полимеры 4) элементоор1 анические полимеры. [c.495]

При детальнодм изучении процесса синтеза полиформальдегида и сополимеров формальдегида с кислородсодержащими мономерами важные результаты были получены Н. С. Ениколоповым [46]. Благодаря исследованиям процессов образования и свойств гетероцепных полимеров, получаемых ионной полимеризацией гетероциклов, В. А. Пономаренко установлено большое влияние строения звеньев полимерной цени, непосредственно примыкающих к активным центрам [47]. В анионных и координационно-анионных процессах они образуют вокруг нротивоиона или металла асимметричную координационную сферу, подобную правой и левой спиралям полипептидов, которая определяет стереоспецифичность процесса. Развитые представления о строении указанных активных центров позволяют по-новому подойти к объяснению закономерностей анионной и координационно-анионной полимеризации пе только оксиранов, по и серу- и азотсодержащих гетероциклов. [c.116]

Гетероцепные полимеры в зависимости от гетероатома, содержащегося в основной цепи, делятся на следующие классы кислородсодержащие, азотсодержащие и серу со держащие. Каждый из этих классов делится на группы, соответствующие классификации, принятой в органической химии кислородсодержащие полимеры — на сложные полиэфиры, простые полиэфиры, полиацеталн и т. д., азотсодержащие — на полиамиды, полиуретаны, полипептиды и т. д., серусодержащие — на простые политиоэфиры, полисульфиды, поли-сульфоны и т. д. [c.14]

Эти полимеры могут быть органическими и неорганическими. К ним относятся многие природные высокомолекулярные соединения —-белки, полисахариды, лигнин и др., и такие синтетические полимеры, как полиамиды, полиуретаны и др. Названия гетероцепных полимеров образуются от химического названия класса соединений, входящего в полимер, с добавкой приставки тли, например полиамиды, полиэфиры, полиуретаны. Согласно гетероатому, с участием которого построена основная цепь, гетероцепные полимеры подразделяются на азотсодержащие, кислородсодержащие, серусодержащие и элементорга-нические высокомолекулярные соединения. [c.14]

В предшествующих параграфах мы касались только полимеризации мономеров, содержащих ненасыщенные С=С связи. При использовании попных возбудителей возможны процессы аддитивной полимеризации с раскрытием других связей С=0 (карбонильные соединения), С—О (циклические эфиры и лактоны), С—N (циклические имины и лактамы), С=К (нитрилы), С—8 (циклические тиоэфиры), С =8 (тиокарбопильные производные) и т. п. При этом образуются полимеры, содержащие в основной цепи наряду с С-атомами другие атомы — О, N и 8. Такие макромолекулы в отличие от полимеров винильного или диенового ряда (карбоцепных) называются гетероцепными. Перечисленные выше мономеры, устойчивые по отношению к радикальным 11нициато-рам,1 в большинстве своем способны и к катионной, и к анионной полимеризации, причем раскрытие соответствующих связей может повлечь за собой образование как углеродных ионов, так и ионов с зарядом на гетероатоме. Первые систематические исследования в этой области принадлежат Штаудингеру (полимеризация формальдегида и окиси этилена), но большое внимание она привлекла к себе только в последние годы. Мы ограничимся рассмотрением механизма полимеризации кислородсодержащих соединений, на которых сосредоточено большинство исследований. [c.378]

Гетероцепные кислородсодержащие полимеры представляют собой огромную по числу и важную по научному и практическому значению группу высокомолекулярных соединений. К ним принадлежат такие полимеры, как сложные и простые полиэфиры, полиацетали, полиангидриды, полимерные перекиси, т.е. полимеры, в основную цепь макромолекулы которых входят, наряду с углеродными атомами, атомы кислорода [1]. [c.7]

По сравнению со сложными и простыми полиэфирами полиацетали — менее исследованный класс гетероцепных кислородсодержащих полимеров. Число работ, посвященных описанию синтеза, свойств и применения полиацеталей, за последние годы невелико 11805—1826]. [c.55]

К числу гетероцепных кислородсодержащих полимеров относятся также полиангидриды и полимерные перекиси. Полиангидридами называют полимеры со следующей структурной формулой [—ОСНСОО— [c.56]

В [163] показано, что в процессе разложения карбоцепных и гетероцепных (в том числе полиорганосилоксанов) полимеров, наполненных дисперсными металлами, наблюдается окисление металла кислородсодержащими продуктами деструкции при сравнитедьно невысоких температурах пиролиза (х 700 К). В более высокотемпературной области разложения происходит частичное восстановление окисленных металлов или первоначально введенных оксидов, а также образование кристаллических продуктов взаимодействия деструктируемых полимеров (карбидов, нитридов, силицидов, силикатов и др.) с наполнителями. [c.119]

Среди водорастворимых гетероцепных кислородсодержащих полимеров наибольшее практическое значение имеет полиэтиленоксид (ПЭО) Его интенсивное использование начинается с 50-х годов, когда удалось синтезировать высокомолекулярные образцы полимера. Полиэтиленоксид — кристаллический водорастворимый полимер (смешивается с водой в любых соотношениях) общей формулы Н-(-ОСН2СН2-) -ОН. В отличие от виниловых карбоцепных полимеров, его получают в широком интервале молекулярных масс - от олигомеров (полиэтиленглико-ли) до высокополимеров с мол. массой несколько миллионов [72]. Последние получают методом ионно-координационной полимеризации этиленоксида в присутствии алюминийорганических катализаторов. [c.67]

Карбоцепные полимеры могут быть насыщенными (полиэтилен и др.), ненасыщенными (полибутадиен и др.), галоидпроизводными (поливинилхлорид и др.), замещенным и различными реакционноспособными функциональными группами Ч гидроксильной (поливиниловый спирт), карбоксильной (полиметакриловая кислота), сложноэфирной (полиметилакрилат) и др. Гетероцепные полимерные соединения в зависимости от атома, входящего в состав основной цепи, подразделяются на кислородсодержащие, азотсодержащие и серусодержащие (полиуретановые, полисульфиды и др.). Элементоорганическне полимерные соединения различаются по элементам, входящим в основную цепь макромолекулы 51, Т1, А1, 5п, этим и определяется их название — полисилоксаны, полититаноксаны и др. [c.76]

Фосфорсодержащие соединения облегчают пиролитические реакции элиминирования водорода, воды, галогенводородов, являясь своего рода катализаторами этих реакций, а также процессов циклизации, что способствует образованию углеродного каркаса [3]. Например, трикрезилфосфат весьма эффективно ингибирует горение полиэтиленоксида, однако в случае полиэтилена, ПММА, полиметиленоксида его ингибирующее действие гораздо слабее. Вероятно, фосфор может облегчать реакции дегидратации в гетероцепных кислородсодержащих полимерах. В полиэтиленоксиде это сочетается с реакциями пиролиза, дающими горючие газы. Низкая же эффективность фосфора в гетероцепном полиметиленокси-де объясняется различием в скоростях реакций дегидратации и деполимеризации (последние протекают значительно быстрее). [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология