Спирты из водяного пара и углеводородов

Высокомолекулярные углеводороды можно получать иэ первичных спиртов через промежуточное образование кетонов. Процесс можно осуществлять непосредственно в одну ступень, пропуская первичный спирт с водяным паром при 400—500° над некоторыми катализаторами. Наиболее пригоден для этой цели цинк-хромовый катализатор, аналогичный применяемому в синтезе метанола. Эта сложная реакция протекает довольно гладко и для высокомолекулярных спиртов [c.61]

Как правило, метан и его гомологи реагируют с кислородом в газовой фазе при температуре от 250° и выше, образуя наиболее устойчивые из всех возможных продуктов окисления, а именно спирты, альдегиды или кетоны, кислоты и окиси. В случае высших углеводородов всегда происходит разрыв углеродной цепи, и часто кислородсодержащие соединения с тем же числом атомов углерода, что и исходный углеводород, составляют небольшую долю общего количества полезных продуктов окисления. Из всех углеводородов наиболее трудно окисляется метан. При последовательном переходе от метана к бутану легкость окисления увеличивается. Давление благоприятствует увеличению выхода и несколько ограничивает степень окисления. Перед началом реакции обычно наблюдается индукционный период. Твердые катализаторы и присутствие водяного пара не оказывают большого влияния на течение процесса. В этом отношении следует отметить аналогию с парофазным нитрованием (гл. 6), причем важно подчеркнуть, что нитрование азотной кислотой всегда сопровождается окислением, протекающим в значительной степени. [c.69]

Впервые на реакцию дегидрирования олефинов в диены обратил внимание С. В. Лебедев (1932 г.) на примере бутена-2, получающегося при синтезе дивинила из спирта. Этот вопрос был подробно изучен А. И. Якубчик [20], которая при 500—700° пропускала бутен-2 над М О, СиО, пемзой, глиноземом и другими катализаторами. Наилучшие результаты (64% дивинила, считая на пропущенный олефин) были ею получены при пропускании бутилена с 84% водяного пара над углем на бисквите при 750°. В результате крекинга бутилена образуются метан, низшие и высшие непредельные углеводороды [c.268]

Конверсия углеводородов с углекислым газом. Если требуется получить технологический газ для синтеза спиртов, искусственного жидкого топлива и других продуктов с отношением На СО = 2 1, целесообразно проводить конверсию углеводородных газов со смесью водяного пара и СО2. Как показали исследования [54—56], замена части водяного пара углекислым газом не вызывает отложения углерода на никелевом катализаторе, степень превращения метана остается приблизительно такой же, как при взаимодействии с водяным паром. [c.130]

Алифатические углеводороды окисляются тем легче, чем больше углеродных атомов в молекуле, так как окисление легче осуществить в этом случае при повышенных давлениях. Образуются различные продукты (альдегиды, спирты, кетоны, кислоты), причем при высоких давлениях получают спирты, имеющие на один или два атома углерода меньше, чем в исходном сырье, при низких — спирты и кислоты с количеством углеродных атомов намного меньшим (низшие спирты). При относительно низких давлениях (20—30 ат) окисление проводят обычно при больших соотношениях воздуха и углеводорода (3 1—5 I), а вся смесь разбавляется водяным паром (соотношение смеси и пара 1 3—1 6). При высоких давлениях (100—300 ат) окисление проводят в большинстве случаев при малом соотношении воздуха и углеводорода (1 1—1 10). [c.144]

В Германии существовал только один завод (в Мерзе), где осуществлялась гидратация пропилена и н-бутиленов. Сырьем служила смесь Сз- и С4-углеводородов, получавшаяся в качестве побочного продукта при синтезе жидкого топлива каталитическим гидрированием окиси углерода под атмосферным давлением. Смесь углеводородов, содержащую 25—45% олефинов, обрабатывали при температуре 60° и давлении 20 ат 75%-иой серной кислотой углеводороды при этом находились в жидком состоянии. На каждый моль серной кислоты поглощалось 0,66 моля олефинов диалкилсульфаты и простые эфиры получались лишь в небольших количествах. Алкилсерные кислоты гидролизовали в спирть[, разбавляя кислую смесь до 30%, и затем производили отгонку спиртов с водяным паром. Спирты обезвоживали азеотропной перегонкой и разделяли ректификацией. Выход изопропилового спирта составлял больше 90%, считая на пропилен. Выход втор-бутилового спирта из бутиленов был меньше, так как в процессе поглощения серной кислотой образовывались значительные количества димера бутилена [10]. [c.149]

Способ, при котором для отделения спиртов от углеводородов используют борную кислоту, основан иа том, что последняя со всеми спиртами легко образует триалкилбораты. Борные эфиры нелетучи и термически весьма устойчивы, поэтому углеводороды можно от них отогнать. Последние остатки нейтрального масла рекомендуется удалять перегретым водяным паром. В заключение сложные эфиры борной кислоты гидролизуют горячей водой, выделяя таким образом спирт и регенерируя кислоту. Этот метод, который после метода перегопки является паиболее распространенным, потому что ои применим во всех случаях, также пригоден для выделения в чистом виде высших спиртов с 12—20 атомами углерода. [c.551]

Синтез-газ (тСО + пНз), получаемый при конверсии метана с водяным паром, служит сырьем для производства многих ценных продуктов метанола на цинк-хромовых или медьсодержащих катализаторах [9, 10], углеводородов для получения синтетического бензина, синтола и моющих средств с применением железных, кобальтовых, никелевых и других сложных катализаторов [5—9], высших спиртов на промотированных железных катализаторах. Применяя разные катализаторы и варьируя параметры технологического режима, из одного и того же сырья получают разнообразные продукты с различными свойствами. [c.14]

Среди других методов, описанных в литературе для получения бромистых алкилов, можно упомянуть присоединение бромистого водорода к этиленовым углеводородам в присутствии абсорбента, состоящего из геля гидроокиси металла нагревание спирта или его сернокислого эфира с бромистоводородной кислотой в водном растворе при ИО—180° и под давлением для предотвращения образования паровой фазы обработку диалкилсульфата бромистым водородом в паровой фазе нагревание спирта, насыщенного бромистым водородом, вместе с бромистоводородной солью азотсодержащего гетероциклического соединения, например бромистоводородного пиридина расщепление алифатических простых эфиров бромистым водородом и водяным паром в Присутствии дегидратирующего катализатора . Алкилбромиды были получены также из высокомолекулярных спиртов насыщением спирта бромистым водородом при 100° . [c.122]

Чтобы повысить до 2,0—2,5 отношение Н2 СО в конвертированном газе, нри получении смеси Hj + СО для синтеза спиртов часть продуктов неполного горения углеводородов в кислороде подвергают конверсии водяным паром [c.122]

ЛИЦ видно, что на всех отмеченных сорбентах начальная теплота адсорбции углеводородов в 1,5—2 раза выше, тем теплота конденсации паров соответствующих веществ при той же температуре. Начальные теплоты адсорбции спиртов близки к теплоте конденсации их паров или несколько выше теплоты конденсации, тогда как начальная теплота адсорбции воды ниже, чем теплота конденсации водяных паров при той же температуре. [c.100]

Влага, удаляемая из таллового масла в процессе сушки, направляется в виде паров в вакуумную систему, а перегоняемые с водяным паром легколетучие соединения могут быть сконденсированы. В составе сушильной фракции удаляются терпены, терпеновые спирты, сероорганические соединения, легкие углеводороды. [c.126]

Выходящие из контактной печи 3 продукты реакции охлаждаются в водяных и рассольных теплообменниках 6 и 7 до температуры —7 °С. При этом конденсируются пары воды и этилового спирта и частично углеводороды, эфиры, альдегиды и высшие спирты. Конденсат после отделения углеводородов подвергают ректи- [c.212]

Продукт синтеза на основе окиси углерода и водяного пара на Со- и Ре-катализаторах представляет собой смесь предельных и непредельных углеводородов жирного ряда и кислородных соединений. Метан образуется в незначительном количестве. Жидкая часть продукта выкипает в широких пределах, до 350° С. Анализ продукта синтеза показал, что суммарное содержание в нем кислородных соединений (спирты, кислоты, эфиры) достигает 16%, а остальное составляют углеводороды с открытой цепью. При синтезе на железомедном катализаторе при давлении 1—10 ат содержание непредельных в углеводородной части достигает 60—70 вес. %. В случае применения сплавного катализатора и ведения процесса под давлением 40 аг происходит частичная гидрогенизация непредельных, что приводит к снижению их содержания в продукте синтеза до 40—50 вес.%. [c.184]

Полиформальдегид обладает малой проницаемостью по отношению к парам органических веществ (включая спирты, эфиры, углеводороды) и в этом отношении значительно превосходит полиэтилен. Однако его проницаемость по отношению к водяному пару почти в 10 раз выше, чем у полиэтилена. [c.262]

Радиоактивность, найденная в СЮо и газообразных углеводородах. 10В0рит о возможности протекания и условиях синтеза реакций конверсии спиртов водяным паром и реакций гидрокрекинга, имеющих, однако, подчиненное значение в изученных условиях. [c.65]

Реакция отнятия элементов воды от спирта была воспроизведена двумя способами кипячением спирта с 5% серной кислотой и нагреванием в запаянной трубке при 120° с порошком кислой сернокалиевой соли. В обоих случаях реакция сопровождается значительным осмолением продуктов и потому выход чистого углеводорода невелик. В том и другом случае отогнанный от продуктов реакции с водяным паром углеводород окончательно очищался перегонкой под уменьшенным давлением. В чистом виде он кинит при 115—116° и 10 мм давления. [c.236]

В настоящее время в литературе опубликовано сравнительно большое количество данных о теплоемкостп многих веществ — водорода, окиси углерода, углекислоты, водяного пара, парафиновых, олефиповых и циклических углеводородов, спиртов и т. д. — найденных экспериментально на основе термохимическтгх измерений или вычисленных но сиектроскопичес]<лм данным. [c.14]

Запасы карбонатов в земной коре на несколько порядков выше, чем органического топлива, и возобновляются диоксид углерода является отходом современной технологии и утилизируется лишь в небольшой степени. Рассмотрим поэтому термодинамическую вероятность и энергетическую эффективность синтезов органических соединений на основе СО2 или карбонатов с привлечением в синтез водорода, водяного пара, угля. На целесообразность таких синтезов обращено внимание в работах Я. М. Паукина, поско. ьку, ввиду доступности сырья, они могут быть осуществлены в крупнотоннажных производствах. С этой целью определены при низких (300 К) и высоких (1000 К) температурах теплоты АЯ° и константы равновесия реакций получения из СО2 кислоты (НСООН), спирта (СН3ОН), углеводорода (СН4) по следующим вариантам [c.346]

Синтез-газ (тСО + нНг), получаемый при конверсии метана с водяным паром [38], служит сырьем для производства многих ценных продуктов метанола на цинк-хроммедных катализаторах [33, 38], углеводородов для получения синтетического бензина, синтола и моющих средств с применением железных, кобальтовых, никелевых и других сложных катализаторов [17, 18, 19, 21," 26, 41], высших спиртов на нромотированных железных кагализаторах [c.10]

Гидратацию олефиновых углеводородов, вероятно, можно считать наиболее широкораспространенным процессом гидратации. Он используется для получения этилового спирта из этилена, изопропилового - из пропилена и бутилового - из бутиленов. Например, изопропанол получают поглошением жидкого или газообразного пропилена 75%-ной серной кислотой при комнатной температуре. Продукт реакции разбавляют водой и гидролизуют водяным паром, с которым и удаляется изопропиловый спирт /4/. Читатель вправе подумать, что серная кислота - реагент, который образует в качестве промежуточного соединения изопропилсерную кислоту, гидролизующуюся водой. Это действительно так и есть, и в других каталитических реакциях образуются аналогичные промежуточные соединения. [c.340]

Процесс гиперсорбции разработан фирмой Унион ойл компани оф Кали-форниа. Он основан на способности активированного угля адсорбировать углеводороды и при этом тем легче, чем выше их молекулярный вес. Активированный уголь — неполярный адсорбент поэтому он особенно подходит для поглощения углеводородов (неполярных соединений), тогда как полярные вещества, например вода и спирты, преимущественно поглощаются полярными адсорбентами (силикагелем, окисью алюминия и т. п.). Из углеводородов силикагель лучше всего адсорбирует ароматические, затем олефины циклические, олефины с открытой цепью и, наконец, парафины и нафтены. В противоположность активированному углю, который не годится в качестве осушителя, силикагель, как полярный адсорбент, жадно поглощает водяные пары и обладает очень хорошими осушающими свойствами. [c.178]

Углеводородами называются соединения, состоящие из углерода и водорода. Различают алифатические предельные и непредельные углеводороды, циклические (нафтены) н ароматические. Наиболее важным источником получения предельных углеводородов состава С Н2 -2 является нефть. При перегонке последней отбирают фракцию т. кип. 150—170° —бензин, нз которой дробной перегонкой получают легкий бензин уд. в. 0,64 -0,66, т. кип. 40 -75°, известный под названием петролейный эфир. Выше кипящая фракция —средний бензин, т. кип. 70—120 , уд. в. 0,70—носит название авиационного бензина, его применяют для приготовления йод-бензнна (раствора йода в бензине, используемого иногда для дезинфекции) и особенно широко в технике для двигателей с зажиганием и в качестве растворителя. Фракцию г. кип. 150 —300° — керосин используют в качестве горючего также для двигателей внутреннего сгорания и иногда в быту, а также для освещения. Фракции, перегоняющиеся без разложения при температурах Кипения, более высоких, чем керосин, называют соляровыми маслами их используют в качестве дизельного топлива, смазочных масел или путем Крекирования превращают в более легкие углеводороды. Перегонкой с водяным паром фракций, кипящих выше 300", получаюг вазелин, который представляет собой густую смесь жидких и твердых углеводородов. Из нефти выделяют, кроме того, смесь твердых углеводородов, называемую парафином, Предельные углеводороды получают и синтетическим путем восстановлением галогенопроизводных, спиртов, альдегидов, кетонов, непредельных соединений, декарбоисилированием кислот, электролизом солеи жирных кислот н др. [c.105]

Конвектнвшле сушилки. Необходимая для С. теплота обычно доставляется нагретым воздухом, топочными газами либо их смесью с воздухом. Если не допускается соприкосновение высушиваемого материала с кислородом воздуха или если пары удаляемой влаги огнеопасны, сушильными агентами служат инертные газы (азот, СО2 и др.) либо перегретый водяной пар. В проетейшем случае сушильный процесс осуществляется т. обр., что сушильный агент, нагретый до т-ры, предельно допустимой для высушиваемого материала, однократно используется в аппарате. Для термолабильных материалов (напр., полиэтилена) сушильный агент только частично подогревается в осн. калорифере, а остальную теплоту получает в дополнит, калориферах, установленных в сушильной камере. В случае материалов, С. к-рых требует (для предотвращения усадки) повьш . влагосодержаш1я теплоносителя и невысоких т-р (напр., древесина, формованные керамич. изделия), применяют сушилки с рециркуляцией части отработанного воздуха, а также сушилки с промежуточным его подогревом между отдельными зонами и одновременной рециркуляцией. Для С. огне- и взрывоопасных материалов или при удалении из высушиваемых материалов ценных продуктов (углеводороды, спирты, эфиры и др.) используют сушилки с замкнутой циркуляцией потока инертных газов либо воздуха. [c.484]

Продукт, содержащий 8-12% полимера, незаполимеризовавшиеся мономеры и метилхлорид, в переточной трубе смешиваются со стоппером (метиловым или изопропиловым спиртом) для дезактивации катализатора и поступают через крошкообразователь в водный дегазатор 7 (рис.7.31). Удаление основной массы метилхлорида и ненасыщенных углеводородов осуществляется при 345 3 К в дегазаторе первой ступени. Тепло, необходимое для удаления летучих продуктов, подводится за счет подогрева циркуляционной воды и острого пара высокого давления, подаваемого в крошкообразователь. В дегазатор первой ступени вводятся антиагломератор (суспензия стеарата цинка или кальция) и дисперсия антиоксиданта в воде (например, неозон Д или продукт 2 246). Пары растворителя и мономеров проходят холодильники 20 21, где конденсируются водяные пары, и направляются на компримирование, разделение и переработку возвратных продуктов. [c.330]

Кремнийорганические жидкости, как правило, не растворимы в воде и в низкомолекулярных алифатических спиртах, но хорошо растворяются во многих ароматических и хлорированных углеводородах. Эти жидкости не подвержены действию разбавленных кислот и ш елочей и вступают во взаимодействие лишь с концентрированными ш елочами и кислотами. Они горят значительно менее энергично, чем углеводородные масла и большинство органических жидкостей продуктами их полного сгорания являются двуокись углерода, водяные пары и двуокись кремния (в виде очень тонкого порошка). [c.353]

При этпх процессах вместо адсорбентов на основе двуокпси кремния или окиси алюминия применяют те или иные сорта активированных углей, отличаюш,ихся высокой избирательностью по отношению к органическим парам в присутствии воды. В частности, активированные угли позволяют регенерировать из воздуха многочисленные растворители, в том числе ациклические углеводороды, например бензины или петролейный эфир метиловый, этиловый, изопропиловый, бутиловые и другие спирты хлорированные углеводороды, например четыреххлористый углерод, дихлорэтан, ди-хлорпропилен сложные эфиры, папример метил-, этил-, изопропил-, бутил-и амилацетаты ацетон и другие кетоны простые эфиры ароматические углеводороды, в частности бензол, толуол и ксилолы сероуглерод и многочисленные другие соединения. Как правило, для легкости последующей отпарки из слоя адсорбента водяным паром низкого давления температура кипения регенерируемого растворителя должна быть ниже приблизительно [c.297]

Душистые смолистые вещества, называемые смолами и бальзамами. Они содержатся во многих растениях Это — сложные смеси органических соединений, в основном дитерпенового строения, вязкой консистенции, нелетучих с водяным паром, растворимых в этиловом спирте и других растворителях. В смолах особенно широко распространены циклические смоляные кислоты общей формулы С20Н30О2. Кроме того, в их состав входят смоляные спирты, сложные эфиры смоляных кислот и раз- личных спиртов, углеводороды, дубильные вещества, фенолы н др. Как правило, смолистые вещества присутствуют совместно с эфирными маслами. Соотношение между ними варьирует в очень широких пределах Велика также разница в содержании смолистых веществ в различных видах эфирномасличного сырья. Так, в цветках розы их около 0,5 % к абсолютно сухой массе, в молодых ветвях ладанника — до 26 % [c.12]

А — вещества с высокой летучестью (низкомолекулярные спирты, альдегиды, кетоны, кислоты, амины, нитрилы и хлорангидриды кислот) Б — вещества с низкой летучестью (многоатомные спирты, соли, альдегиды и кето-спирты, углеводы, амино- и гидроксикислоты) В — вещества с низкой летучестью (высшие кислоты, нитрофенолы) Г — вещества с высокой температурой кипения (фенолы, первичные и вторичные нитросоединения, сульфамиды, слабые кислоты) Д — вещества с высокой температурой кипения перегоняются с водяным паром (амины, содержащие небольшое число арильных групп, гидразин) Е — низколетучие вещества (третичные нитросоединения, нитроанилин, азо- и азоксисоеди-нения, эфиры азотной, азотистой, серной и фосфорной кислот) Ж — вещества с малой летучестью (спирты, альдегиды, метилкетоны и эфиры с числом С-атомов менее 9, простые эфиры, олефины) 3 — вещества с очень малой летучестью (спирты, альдегиды, кетоны, эфиры и тиоспирты с числом С-атомов более 9, простые эфиры, олефины) И — вещества с низкой температурой кипения (углеводороды, алкилгалогениды). [c.147]

До выбора осушающего вещества для неизвестного образца необходимо произвести предварительные р тыты с тем, чтобы убедиться, не происходят ли при осушке какие-либо осложняющие реакции или предпочтительная адсорбция. Так, непредельные газы в присутствии фосфорного ангидрида полимери-зуются. Иногда можно применять абсолютный этиловый спирт с двоякой целью— в качестве вытесняющей жидкости и осушающего реагента. Однако он образует азеотропы с иентанами и мешает отделению их друг от друга и от гексанов. Другие спирты свободны от этого недостатка, но также удаляют воду. Проблема удаления гидратов является весьма сложной и еще недостаточно выясненной (частное сообщение Подбильняка). Предпочтительно пользоваться твердыми адсорбентами, нежели жидкими, хотя для поглощения двуокиси углерода применяются растворы поташа или едкого натра. Для этой цели пригоден также аскарит Водяные пары можно также удалить хлористым кальцием, сульфатом натрия, сульфатом кальция (гнисом) или же фосфорным ангидридом. Последний нельзя применять с газами, содержащими олефины, ароматические углеводороды или нафтены. Подбильняк сообщил, что хлористый кальций адсорбирует олефины и что окись бария представляет собой наилучший адсорбент. В качестве осушающего средства применяется также перхлорат магния (ангидрон). NGAA [37] предлагает применять для очистки насыщенных углеводородных газов до их сжижения и разгонки хлористый кальций, аскарит и безводный сульфат кальция, расположенные последовательно в перечисленном порядке. [c.355]

При нагревании до 100 °С из древесины удаляется влага. С повышением температуры от 150 до 270 °С постепенно усиливается выделение водяных паров и начинается образование двуокиси и окиси углерода и паров уксусной кислоты. Процесс протекает с поглощением тепла. Начиная от температуры 270—280 С, сухая перегонка становится экзотермическим процессом. Вследствие выделения тепла реакций разложения древесины температура повышается до 380—400 °С, при этом начинают отгоняться деготь, метилойый спирт, уксусная кислота и газы, содержащие около 40% углеводородов, 5% водорода и до 35% СО,. [c.75]

Живицу подвергают перегонке с водяным паром, полужидкую фракцию, скипидар, с т кип 155-180 °С, и рдую смолу, канифоль, которая размягчается при 70 °С идар применяется как растворитель (один из первых, едший в практику еще в средневековье) смол, жиров, ов, каучука, для приготовления красок, получения кам-ры, терпинеола, в медицине итд Разнообразное приме-ние (при производстве сиккативов, лаков, мыла и др) одит и канифоль ь Выяснилось, что природные соединения, входящие в со-скипидара, эфирных масел, являются углеводородами кислородсодержащими производными (спирты, альде-, кетоны), имеющими углеродный скелет, составлен-из изопреновых фрагментов, которые соединены [c.353]

В связи со все возрастающими мощностями по производству аммиака и минеральных удобрений, топлив, синтетических жиров, спиртов и т.д. потребность в водороде резко увеличивается. В настоящее время водород получают, в основном, из природного газа или жидких легко испаряющхся углеводородов конверсий его водяным паром или смесью окислителей HjO + СО2, Н2О+О2 и т.д.). Предметом изучения данной работы является получение водорода парокислородной или паровоздушнокислородной конверсией природного газа при давлении, близком к атмосферному. В отличие от предыдущих работ [1,2], в которых использовалась термодинамическая модель процесса, построение модели процесса в данной работе опирается на знание кинетических закономерностей. [c.211]