Аминогруппа способы защиты

Способы защиты аминогруппы. 1. Образование карбо-бензоксип роизводных. Наиболее распространенный способ защиты аминогруппы, предложенный Бергманом и Зерва-сом (1932), заключается в ацилировании ее бензиловым эфиром хлоругольной кислоты—карбобензоксихлоридом. При обработ- [c.800]

Способы защиты боковых цепей различных аминокислот не обсуждаются в настоящей книге, поскольку они подробно описаны в учебниках и монографиях (см, цитируемую литературу). Более важным представляется знакомство с химическими основами методов блокирования амино- и карбоксигрупп, что позволяет сделать выводы о принципах блокирования боковых цепей. Часто для этого используются одни и те же или весьма похожие защитные группы, В качестве примера рассмотрим блокирование тиогруппы цистеина и аминогрупп орнитина и лизина, [c.78]

Чтобы добиться образования только одного нужного вещества, надо активировать нужные группы и защитить ( выключить из реакции) другие, не нужные для синтеза группы. Аминогруппы чаще всего защищают ацилированием, карбоксильные группы, например, превращением в сложноэфирные, а одним из способов активирования карбоксильной группы может служить ее превращение в хлорангидридную. В нашем примере подходящими исходными веществами могут послужить [c.346]

Действие на аминокислоты хлорангидридов N-ацилирова иных аминокислот. По этому способу при получении хлорангидридов аминокислот (или пептидов) аминогруппа предварительно защищается ацилированием. Выбор защитной группы имеет решающее значение она должна легко отщепляться без одновременного гидролиза пептидной связи в полученном пептиде. Для защиты аминогруппы предлагались различные приемы. [c.684]

Кроме того, при синтезе пептидов с длинной цепью требуются различные группировки для защиты аминогрупп, которые можно избирательно отщеплять одну за другой. В связи с этим в последние годы было предложено большое число способов защиты аминогрупп й разработаны различные методы избирательного отщепления защитных групп. [c.158]

Исследования в области пептидного синтеза способствовали необычайно интенсивному изучению методов защиты аминогруппы. Естественно, что литература по этому вопросу весьма обширна. Ниже приводятся сведения лишь о некоторых наиболее изученных способах защиты аминогрупп. [c.53]

Одним из лучших способов защиты аминогруппы является прием, предложенный в 1932 г. Бергманом. Он заключается в защите аминогруппы с помощью карбобензилокси-остатка. [c.684]

Уретановая группа — наиболее важная защитная группировка аминогруппы отдельные примеры приведены в табл. 23.6.1. Уретановая структура (5) обеспечивает удобный и гибкий способ защиты аминофункции в виде сложноэфирного производного, поскольку соответствующие карбаминовые кислоты (6) самопроизвольно декарбоксилируются в нейтральных и в кислых средах [c.372]

При синтезе пептидов, содержащих более двух аминокислотных остатков, у полученного защищённого дипептида необходимо освободить только N-концевую аминогруппу, удалив защиту лишь с М-конца дипептида. Таким образом, подбор за-ищтных групп должен соответствовать возможности удаления одной (временной) защитной гр>т1пы при полном сохранении всех остальных (постоянных) защитных групп. Планирование пептидного синтеза, включающее в себя подбор защитных групп, выбор метода конденсации и способа деблокирования, называется тактикой пептидного синтеза. Тактические задачи могут быть решены только после того, как разработана стратегия пептидного синтеза, т.е. намечены основные подходы к построению пептидной цепи. На современном этапе развития пептидного синтеза существуют две стратегии поогедо-вательное наращивание цепи, начиная с С-концевой аминокислоты, и фрагментная конденсация - получение коротких отрез- [c.64]

По сравнению с расщеплением аминов и кислот в этом случае появляется дополнительная стадия — защита одной из функциональных групп. На практике наибольщее распространение получило расщепление через ацильные производные. Э. Фишер, работавший с аминокислотами и белками на рубеже прошлого и нынешнего веков, неоднократно успешно применял этот способ. Защиту аминогруппы он проводил фор-милированием, ацетилированием, бензоилированием, а в качестве асимметрических реагентов использовал алкалоиды. В наше время существенно расширилось число применяемых защитных групп, а кроме алкалоидов используют также синтетические оптически активные основания. [c.56]

Для защиты амино- и карбоксильные группы, а также функциональные группы в боковых радикалах аминокислот превращают в разнообразные производные. Основное требование, предъявляемое к такого рода соединениям, заключается в том, чтобы введение и удаление защитных групп не сопровождалось разрывом синтезированных пептидных связей. Кроме того, желательно, чтобы защитная группа вводилась в мягких условиях и удалялась так, чтобы не затрагивались другие защитные группировки. Последнее требование становится весьма важным при получении пептидов, содержащих многофункциональные аминокислоты, так как в этом случае селективное удаление одной защитной группы при сохранении остальных является основным условием для продолжения синтеза. Этим требованиям наиболее полно удовлетворяют введение карбобензокси-группы, трет-бутоксикарбонильной, тозильной и тритильной группировок для защиты аминогруппы, образование бензиловых, п-нитробензи-ловых и трет-бутиловых эфиров в качестве С-защитных группировок и бензильная защита ОН- и ЗН-груни в боковых радикалах аминокислот. Однако в зависимости от конкретных задач и особенностей синтезируемой аминокислотной последовательности выбор защитных группировок часто не может быть ограничен только этими представителями. Вот почему не прекращаются поиски новых защитных группировок и усовершенствование существующих способов защиты. [c.93]

Защита аминогруппы. Наиболее удобным способом защиты аминогруппы оказалось образование соединений типа уретанов RO ONH—. Применение карбобенаоксипроиаводных (бензилоксикарбонильных производных) для защиты аминогруппы было предложено Бергманном и Зервасом в 1932 г. . Это наиболее удобный и распространенный способ защиты [c.93]

Способы введения нитрогрпуппы. Верующие агенты. Защита аминогруппы. Меры предосторожности при нитровании. [c.197]

Защитить аминогруппу возможно и иными способами кроме ацилирования. Особенно часто практикуется способ, основанный на применении альдегидов, использующий образование так называемых ШиффовыX оснований, или азометиновых соединений , в которых атом азота соединен двойной связью с углеродом метиновой группы [c.334]

Получены блоксополимеры из полиаминотриазола и полиакрилонитрила. Установлено, что акрилонитрил полимеризуется при помощи окислительно-восстановительной системы, состоящей из гидразида кислоты и Fe+ . Рассмотрен механизм инициирования 39. С целью защиты аминогрупп в полиаминотриазо-лах предложен способ модификации этих полимеров обработкой их H N или K N и формальдегидом с последующим окислением или без него [c.357]

Этот способ очень напоминает описанный ранее (см. стр. 531), где защита аминогруппы осуществлена посредством сульфо-арильной группы. Следовательно, при защите аминогруппы сульфогруппой может получиться только моноалкильное производное. Как и при алкилировании фенолов, в этом случае из двух метильных групп диметилсульфата в реакцию (при низкой температуре) вступает лищь одна, другая же остается связанной в виде метил-сернокислой соли [см. уравнение (3)]. [c.536]

Первичные нитрамины легко разлагаются концентрированными кислотами и не могут быть получены нитрованием аминов азотной кислотой или ее смесью с серной кислотой. Первичные амины могут быть пронитрованы при условии предварительной защиты аминогруппы. Получение нитрамииов по этому способу включает четыре стадии введение в аминогруппу защитной группировки, нитрование амина, отщепление защитной группы и выделение амина. [c.269]

Амины. Для защиты аминогруппы ее ацилируют уксусным ИЛИ трифторуксусным ангидридом в растворе метанола при комнатной температуре. Для аминокислот и полипептидов эти реагенты часто неприменимы, так как приводят к побочным реакциям. Более мягким и дающим хорошие результаты методом получения ацильиых производных является взаимодействие эфиров аминокислот или пептидов с соответствующим эфиром Ы-оксисукцинимида. Ацили-рование этим реагентом проводят при комнатной температуре в водном или водно-диоксановом растворе бикарбоната натрия. Таким способом удается гладко проацилиро-вать все свободные аминогруппы. Исключение составляет [c.173]

Тозильная группа способна отщепляться под действием бромистого водорода в уксусной кислоте [2438, 2654]. Однако в условиях этой реакции, протекающей в течение 16 час при 26°, пептидные связи уже нестабильны [301], и, следовательно, этот способ применим только к тозиламинокислотам. Поэтому все большее число исследователей склоняется к тому, чтобы использовать для защиты и-аминогрупп наряду с тозильным остатком также грет-бутилоксикарбонильную и формильную группы. [c.43]

Вейганд и Гейгер [2481] синтезировали глутатион аналогичным способом, но для защиты аминогруппы N-концевой аминокислоты применили трифторацетильный остаток и а-этиловый эфир трифторацетилглутаминовой кислоты вводили в реакцию конденсации азидным методом с образованием при этом защищенного глутатиона. Блокирующие группы легко отщепляются путем щелочного гидролиза действием 1 и. раствора едкого [c.337]

Пептидные синтезы. В 1932 г. Бергманн и Зервас [1] впервые применили b l для защиты аминогрупп в пептидном синтезе. В настоящее время это, по-видимому, наиболее широко применяемый способ N-защиты. b l получают из бензилового спирта и фосгена [1,2]. Методика, описанная Качальским [3], дает несколько [c.158]

Дальнейшим развитием данного метода явилось использование N9-pтyт-ных производных пуриновых оснований, которые получаются действием солей ртути на соответствующие основания. Для однозначного протекания реакции необходима предварительная защита свободных аминогрупп. Таким способом, в частности, синтезирован аденозин [c.350]