Связь в ароматических соединения

Таким образом, л-связи в молекуле бензола делокализованы, в отличие от О- и л-связей в алканах, алкенах и алкинах, которые являются локализованными. Такая структура связей в ароматических соединениях подтверждается тем, что все связи С-С оказываются равноценными и длина связи С-С в бензоле (1,39 А ) является средней между длиной чисто простой и чисто двойной связи. [c.199]

Таким образом, связь в бензоле является промежуточной между одинарной и двойной. Именно поэтому промежуточными являются также энергия и длина связей в ароматических соединениях (см. разделы 6.2.1 и 6.2.2). [c.241]

На основе принципа максимального перекрывания с учетом возможности гибридных состояний могут быть объяснены кратные связи, а также образование связей в ароматических соединениях. [c.415]

Б. Реакции разрыва связи в ароматических соединениях [c.297]

Для характеристики отдельных связей в ароматических соединениях часто используют понятие порядок связи или кратность связи . Если принять для С—С связи в этане кратность, равную 1, а для С=С связи в эти- [c.315]

При сопоставлении различных высказываний видно, что в 20-х годах нынешнего столетия существовало два представления о природе связи в ароматических соединениях. Согласно осцилляционной гипотезе признавалось существование двух, а в более сложных слу- [c.52]

Формулы с пунктиром гораздо более правильно выражают строе. ние и характер связей в ароматических соединениях с конденсированными ядрами. Например, фенантрен можно изобразить формулой, где пунктиром показано общее электронное тг-облако (ср. стр. 124) [c.159]

Для характеристики отдельных связей в ароматических соединениях часто используют понятие кратность связи. Если принять для связи С—С в этане кратность, равную 1, а для связи С = С в этилене — равную 2, то кратности связей в ароматических углеводородах обычно будут промежуточными между 1 и 2. [c.123]

Для характеристики отдельных связей в ароматических соединениях часто используют понятие порядок связи или кратность [c.298]

Это же обстоятельство вызывает сокращение расстояний С—С1, С—О и С—5 и упрочнение таких связей в ароматических соединениях. [c.237]

Длины связей в ароматических соединениях могут быть вычислены по эмпирической линейной зависимости между длиной л-связи (в А) и ее порядком р, рассчитываемым методами МО, что дает удовлетворительное совпадение с экспериментом [66] [c.27]

К сожалению, пока квантовая химия не пригодна для решения количественных задач такого рода. Имеется, правда, некоторый прогресс в развитии приближенных интерполяционных методов, с помощью которых можно находить некоторые свойства молекул из наблюдаемых свойств других молекул (как, например, при сопоставлении энергий резонанса и оценке длин связей в ароматических соединениях). Но дал<е эти методы основаны на довольно грубых приближениях, которые могут привести в отдельных случаях к серьезным расхождениям по неизвестным причинам. Какой бы успех [c.285]

Крайне слабо выраженные основные свойства пиррола можно объяс-. нить наличием в его молекуле связей, сходных по своему электронному. строению со связями в ароматических соединениях (как известно, бен--зольное ядро очень ослабляет основные свойства аминогруппы в молеку--ле анилина). [c.378]

Мы увидим в специальной части примеры активирования двойной углеродной связи в ароматическом соединении со стороны некоторых реагентов, применяемых при замещениях (НаЗО , А1С1д РеС1з и др.), так что кроме внутримолекулярного влияния на взаимодействие оказывают влияние и внешние агенты. [c.41]

Кристаллическая решетка графита (рис. 30) состоит из плоских углеродных слоев, находящихся на расстоянии 0,335 нм и слабо связанных между собой. Химическая связь между атомами в одном слое аналогична связям в ароматических соединениях, например бензоле. С—Сч внзи в плоскости представляют собой совокупность освязей, образованных -гибридными орбиталями, и делокализованной я-связи. Расстояние С—С-связи в плоскости графита почти такое же, как и в бензоле (соответственно 0,140 и 0,142 нм). [c.103]

В работе [1610] был предложен специальный метод обнаружения внутримолекулярных Н-связей в ароматических соединениях, который, однако, остался непроверенным. То же самое откосится и к предложению использовать для определения отношения НгО/ВгО разницу между верхней и нижней критическими температурами растворения, которая зависит от образования Н-связей [46]. Кроме того, к числу неопробованных относится способ качественной классификации органических соединений по их функциональным группам [1922]. Этотметод основан на ускорении или замедлении реакции образования комплекса неизвестного состава в системе хлорное железо — пропилгаллат — хлоранилин и ее поведении при изменении температуры. В той же работе [1922] обсуждаются вероятные функции Н-связи. Толученная таким образом классификация довольно хорошо согласуется с подразделением соединений согласно табл. 10. В присутствии соединений класса А образование комплекса обычно ускоряется, а в присутствии соединений класса В—замедляется. Соединения класса N не оказывают влияния на скорость образования комплекса. [c.280]

В табл. 8 приведены величины моментов связей, наиболее важных ири изучении дипольных моментов органических соединений, вычисленные для двух направлений вектора связи С—Н. Эти данные получены для связей в насышенных соединениях. Величины моментов тех же связей в ароматических соединениях будут отличаться от значений, указанных в табл. 8, так как момент связи Сур2—Н отличен от момента С,,рз—Н в алифатических соединениях. Так, приняв для момента 2—Н значение 0,7 О [36], для момента С р2—СГ в хлорбензоле получим [c.76]

Впервые молекулярные диаграммы были введены в 1941 г. Н. Свартгольмом, применившим метод суперпозиций Полинга к расчету долей я-электронов на атомах и связях в ароматических соединениях. Автор получил численные значения относительного распределения электронной плотности в молекуле нафталина. Р. Додель и А. Пюльман в работах 1945—1946 гг. усовершенствовали расчетный метод Свартгольма и применили модифицированный метод валентных связей для расчета абсолютных значений электронных зарядов в вершинах и на связях ароматических соединений [110—113[. Авторы ввели специальные обозначения для вершин и связей, позволяющие графически отобразить величину их зарядов. В результате они пришли к выводу, что часть молекулы тем реакционноснособнее, чем больше ее я-электронный заряд [110, стр. 201]. [c.46]

Впервые молекулярные (электронные) диаграммы ввел Сварт-гольм (1941), который применил суперпозиционный метод Полинга определения характера двоесвязанности для расчета долей л-элек-тронов на атомах и связях в ароматических соединениях. Толчке для этой работы послужило предположение Шмидта (1939) о существовании корреляции между электронным строением определенных зон в поликонденсированных ароматических соединениях и их канцерогенной способностью. В табл. 1 приведены данные, отвечающие суперпозиционной диаграмме Свартгольма для нафталина. Числа характеризуют лишь относительное распределение электронной плотности в молекуле нафталина, т. е. показывают большее или меньшее ее значение в зонах различных атомов и различных связей [c.166]

Структура молекулы антрацгна демонстрирует неравномерность связей в ароматических соединениях. Она показывает также, что никакое расположение двойных и ординарных связей в структурных формулах Кекуле не может быть согласовано с чередованием более коротких и более длинных связей, найденных опытным путем. [c.385]

Для выяснения особого характера связей в ароматических соединениях большое значение имела гипотеза о делимости химического сродства, высказанная М. А. Ильинским в работе, доложенной на заседании Немецкого химического общества (1887 г.) и Русского химического общества (1897 г.), посвященной изучению свойств и превращений нитрозофенола [47]. Так как нитрозофенол ведет себя при различных химических реакциях в соответствии с двумя различными формулами—собственно нитрозофенола (а) и хиноноксима (б), Ильин- [c.47]

При сопоставлении различных высказываний видно, что в 20-х годах нынешнего столетия существовало два представления о природе связи в ароматических соединениях. Согласно осцилляциоиной гипотезе признавалось существование двух, а в более сложных случаях нескольких форм, легко переходящих друг в друга за счет быстрой смены связей это явление было названо впоследствии валентной таутомерией [51]. При наличии последней представлялось естественным, что соединение реагирует в зависимости от действующего реагента в соответствии с различным строением. Второе предположение исходило из предгюсылки о суилествовании нового вида ковалентных связей, качественно отличных от простых и двойных, имеющих промежуточный характер,—связей нецелочисленной [c.50]

Формулы с пунктиром гораздо более правильно выражают стро ение и характер связей в ароматических соединениях с кондеисиро ванными ядрами. Например, фенантрен и пирен изображают следук-щим образом [c.146]

Тригональная модель. В непредельных органических соединениях с двойной связью, в ароматических соединениях и в графите атомы углерода находятся в другом валентном состоянии. Из опыта известно, что в этих веществах атом углерода имеет только три равноценные валентности, расположенные в одной плоскости ху и направленные под углом 120° друг к другу. Три равноценные валентности образуются от смешения двух р-электронов и одного -электрона (хр -гибри-дизация). Четвертый валентный электрон называют пи-электроном. Его гантелеобразное симметричное электронное облако вытянуто вдоль направления г, перпендикулярного плоскости ху, в которой расположены электронные облака трех гибридных электронов (рис. 2,6). [c.9]

Первые расчеты такого характера были опубликованы Дьюаром и Гличером [3] эти авторы использовали метод, изложенный в разд. 5.3. Для оценки полной энергии связи я-электронов применялся метод Попла, а вклад а-связей был принят равным сумме отдельных энергий связей, причем данная 0-связь всегда вносила один и тот же вклад, независимо от того, в какую молекулу эта связь входила. В этой работе рассматривались гетероароматические соединения, так что указанный подход мог считаться удовлетворительным первым приближением, поскольку длины связей в ароматических соединениях меняются сравнительно мало. Однако в таких соединениях необходимо различать два разных типа атомов азота азот, который в классических формулах молекул образует двойную связь (например, в пиридине I), и азот, образующий только ординарные связи (например, в пирроле И), поскольку дЛины о-связей в этих двух случаях различны. Такое отличие отражается в матрице Р. В пиридине шесть я-электронов двигаются в поле остова, составленного, как в бензоле, из шести атомов, каждый из которых имеет единичный положительный заряд (П1). В пирроле удаление шести я-электронов приводит к остову, в котором каждый атом углерода песет единичный положительный заряд, тогда как заряд азота равен 2 (IV). Поэтому величина с - в уравнении (3.64) для атома азота пир-рольного типа уже не равна единице, а должна быть принята равной двум. Далее, потенциалы ионизации в валентных состояниях для этих двух типов атомов азота также не одинаковы. Для азота пиридинового типа относится к процессу N —> а для азота пиррольного типа — к процессу Соответственно отличаются и одноцентровые интегралы [c.465]

При делокализации электронов в кластерах их структуру можно представить в виде аналогов делокализованных связей в ароматических соединениях. Число и расположение делокализованных центров в КЬб(СО) б, [КЬ12(СО)зо] , КЬ9(СО)19] , КЬп(СО)2з] делает возможным их аналогию с бензолом, бифенилом, нафталином и антраценом соответственно (рис. 6.3). [c.223]

Ко второй группе относятся соединения, при раскрытии цикла которых Ел, системы повышается. Такие циклы называют ароматическими. Ароматические соединения подразделяют на бензоид-ные —бензол, его производные и разнообразные системы линейно связанных (бифенил, терфенил и др.) и конденсированных (нафталин, антрацен, фенантрен, пирен, хризен и т. п.) бензольных циклов— и небензоидные — аннулены, азулены, гетероциклы, ме-таллоцены и др. Связи в ароматических соединениях не альтернируют, т. е. я связи делокализованы л-электроны принадлежат одновременно всем центрам (многоцентровые связи). [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология