Присоединения реакции ароматических углеводородов к соединениям с двойными связями

Согласно представлениям, принятым в химии нефти, ненасыщенные углеводороды обладают одной или большим числом активных двойных связей в молекуле. В противоположность ароматическим углеводородам двойная связь в ненасыщенных углеводородах обнаруживает способность ко многим реакциям присоединения, например таким, как присоединение галоидов и серной кислоты. Ненасыщенные углеводороды всегда отсутствуют в продуктах прямой гонки, но представляют собой важный класс углеводородов в крекинг-бензинах. Присутствие двойной активной связи легко обнаружить в углеводородах низкого и среднего молекулярного веса, включая газойли. Свойства высокомолекулярных ненасыщенных соединений почти неизвестны, поэтому любые выводы о составе ненасыщенных высококипящих фракций следует считать недостоверными. [c.12]

Бензол — бесцветная жидкость с характерным запахом температура кипения 80,1 °С, температура плавления 5,5 °С. Ароматические свойства бензола, определяемые особенностями его структуры, выражаются в относительной устойчивости бензольного ядра, несмотря на непредельность бензола по составу. Так, в отличие от непредельных соединений с этиленовыми двойными связями, бензол устойчив к действию окислителей например, подобно предельным углеводородам, он не обесцвечивает раствор перманганата калия. Реакции присоединения для бензола не характерны, наоборот, для него, как и для других ароматических соединений, характерны реакции замещения атомов водорода в бензольном ядре. Ниже приведены важнейшие из таких реакций. [c.567]

По сравнению с алифатическими углеводородами с сопряженными двойными связями арены проявляют особые свойства. Они более стабильны и вместо реакций присоединения склонны преимущественно к реакциям замещения. Кроме того, свойства одних и тех же заместителей, например аминогрупп, при переходе от алифатических к ароматическим соединениям также меняются. [c.257]

Из рассмотренного выше экспериментального материала следует, что для шестичленных циклических систем с тремя двойными связями (бензольная система) характерна выдающаяся стабильность. Трудно протекают реакции присоединения, доминируют своеобразные реакции замещения. Поэтому такие соединения выделили в особый класс, дав им название ароматические углеводороды или ароматические соединения (некоторые соединения такого типа обладают приятным запахом). Структурные особенности (система циклогексатриена) и особые химические свойства (легкое замещение, трудное присоединение) стали называть ароматическими свойствами. Впоследствии к ароматическим соединениям причислили также все полициклические соединения с конденсированными циклами, несмотря на то, что не все они отвечали основному требованию — вступать только в реакции замещения. [c.212]

Если двойная связь находится в а,р-положении жирной цепи жирно-ароматического углеводорода, то при присоединении галогенводородов преимущественно получаются соединения, которые содержат галоген в а-положении по отношению к фенилу. Это объясняется тем, что фенильная группа в большей степени способна к подаче электронов в зону реакции, чем алкильные группы. [c.413]

Химические свойства. Для ароматических углеводородов наиболее характерны реакции замещения водорода в ароматическом кольце. В реакции присоединения (по двойным связям) ароматические углеводороды вступают с большим трудом при жестких условиях. Отличительной особенностью ароматических соединений также [c.252]

Химические свойства. Для ароматических углеводородов наиболее характерны реакции замещения водорода в ароматическом кольце. В реакции присоединения (по двойным связям) ароматические углеводороды вступают с большим трудом при жестких условиях. Отличительной особенностью ароматических соединений также является их значительная стойкость по отношению к окислителям. [c.209]

Введение атома галоида в ядро, как правило, проводится при умеренной температуре в отсутствии света или при рассеянном свете и Б присутствии катализатора. Из наиболее часто применяемых катализаторов прежде всего следует назвать металлическое железо, галоидные соединения железа и иод. В отсутствии катализаторов главным образом наблюдается реакция присоединения галоида по месту двойных связей ароматического ядра, идущая аналогично (хотя и значительно медленнее) реакции присоединения галоида к двойной связи этиленового углеводорода. [c.20]

В промышленности ароматические углеводороды чаще всего алкилируют олефинами. При этом происходит присоединение ароматического соединения по двойной связи. Реакция протекает по правилу Марковникова при присоединении к непредельному соединению веществ, содержащих водород, он присоединяется к атому углерода, связанному с наибольшим числом водородных атомов. [c.106]

Среди катодных реакций, осуществляющихся в пределах потенциалов, достигаемых с применением РКЭ, наибольшее значение имеют реакции присоединения одного электрона к кратным л-связям сопряженных органических молекул, например к углеводородам с сопряженными двойными связями, многоядерным ароматическим системам, карбонильным соединениям, нитросоединениям, хинонам, нитрилам и др, [20]. Поэтому получаемые в электроорганической химии свободные радикалы представляют собой л-радикалы. Первичным продуктом таких электрохимических реакций являются либо анион-радикалы либо (если молекула предварительно протонировалась у поверхности электрода) — незаряженные свободные радикалы КН [c.9]

Вскоре после того, как были опубликованы каталитические реакции оргапических галоидных соединений в присутствии хлористого алюминия, было открыто, что галоидные алкилы можно заменить этиленовыми углеводородами в качестве алкилирующих реагентов для получения гомологов бензола. Область этой реакции была расширена процессами присоединения кислот олеинового ряда, эфиров и кетонов к ароматическим углеводородам, а также интрамолекулярным замыканием цикла в арилалкильных соединениях с двойной связью. Сравнительно недавним достижением являются реакции присоединения ароматических углеводородов к производным окиси этилена и алкилирования ароматических углеводородов парафинами и циклопарафинами. [c.10]

Как и с олефиновыми углеводородами, присоединение арильных групп к двойной связи может быть осуществлено реакцией непредельных карбоновых кислот с ароматическими соединениями в присутствии хлористого алюминия. За исключением реакций, выполненных с олеиновой кислотой, сообщения о таких реакциях с другими кислотами кратки и противоречивы. Большая доля путаницы в отношении идентичности продуктов реакции, несомненно, обязана тому факту, что арил замещенные кислоты вообще представляют собой масла. Мало известно относительно ориентировки входящей ариловой группы. [c.470]

Это —немногие примеры, которые позволяют использовать сведения, представленные в таблицах различных каталитических реакций органических и неорганических соединений для анализов и сравнений. Катализаторы можно классифицировать также по присущим им функциям, т. е. как вещества, способствующие ослаблению связей, и как вещества, образующие промежуточные продукты присоединения. Первоначальные изменения, вызываемые хлористым алюминием, например в углеводородах, могут сводиться к активации водородных атомов, ведущей в некоторых случаях к ослаблению связей. Активация водородных связей проявляется при гидрогенизации и дегидрогенизации, а также конденсации в ароматическом ряду и в реакциях крекинга и обмена. Миграция галоидных атомов в углеродных цепях и циклах под влиянием хлористого алюминия наблюдается при реакциях изомеризации. Окись магния и титана, глины и некоторые природные земли способствуют разрыву углерод—углеродной связи. Наиболее типичные катализаторы для реакций галоидирования — это вещества, обычно применяемые в качестве носителей при реакциях в паровой фазе. Некоторые катализаторы способны к образованию двойных солей с реагирующими веществами в этом случае стабильность промежуточных продуктов определяет их каталитическое действие. [c.4]

Самым эффективным средством регулирования направления реакции является использование вместо газообразного фтора фторидов металлов, находящихся в высшей степени окисления. Такие соединения, как С0Р3, МпЕз, являются настолька сильными фторирующими агентами, что при их использовании происходит не только замещение атомов водорода на фтор, но и присоединение фтора по ненасыщенным связям и даже к ароматическим углеводородам. В присутствии ЗЬРз присоединение фтора происходит только по двойным связям. [c.260]

Ароматические углеводороды с кратными связями в боковой цепи. Первый и наиболее важный в этом ряду углеводород — стирол СвНб—СН=СН2 (фенилэтилен, или винилбензол). Это ЖИДКОСТЬ с приятным цветочным запахом т. кип. 145,2°С, т. пл. — 30,6°С 4° = 0,9060. За счет двойной связи в боковой цепи легко выступает в реакции присоединения (обесцвечивает растворы брома и перманганата калия и т. п.), т. е. проявляет свойства этиленовых соединений. [c.369]

Молекула бензола в методе МОХ. Рассматривая проблему ароматичности, остановимся в первую очередь на бензоле и отметим его особенности, характерные для ароматических соединений а) плоский цикл с выравненными связями С—С, промежуточными по длине между ординарной и двойной связями б) нехарактерность реакций присоединения, несмотря на ненасыщенность углеводорода, т. е. известная химическая стабильность бензольного кольца в) анизотропия диамагнитной восприимчивости молек> лы. [c.227]

Ароматические углеводороды — это планарные (плоские) циклические соединения, у которых образуется единая сопряженная система электронов. Типичным представителем ароматических углеводородов является бензол. Как было показано ранее, негибридизированные р-электроны атомов углерода в бензоле образуют систему сопряженных нелокализованных л-связей. Все связи между атомами углерода в бензоле равноценны, по энергии и длине они занимают промежуточное положение между ординарными и двойными связями. Поэтому бензол и его гомологи (С Н2 -б) достаточно устойчивы, реакции их окисления и присоединения протекают с трудом. Для ароматических углеводородов характерна реакция электрофильного замещения водорода на другие атомы или группы атомов, например [c.304]

Аналогичным продуктом явлется хлоркаучук. Хлор легко реагирует с каучуком, например с раствором его в четыреххлористом углероде, по это не просто реакция присоединения, ибо она сопровождается выделением значительных количеств HG1. Она не ограничивается ни присоединением, ни замещением, так как в условиях прохождения некоторых стадий реакции количество исчезающих двойных связей значительно превосходит общее число " Т Пающих в соединение молей хлора. Приходится предположить образование связей между углеродными атомами за счет ухода хлора от одного из них и водорода — от другого. Это могло бы приводить к перекрестному связыванию цепей, но величины растворимости и вязкости получаемого продукта говорят против такого предположения . Повидимому, вдоль цени имеет место циклизация, но по мере хода реакции кольца разрываются. Промежуточные продукты нестойки, они отщепляют HG1. Но если вести реакцию при содержании хлора 60—65%, то стабильность оказывается удовлетворительной. Получаемый продукт растворим в ароматических и хлорзамещепных углеводородах, он термопластичен, не воспламеняется и обладает значительной устойчивостью в отношении водных растворов кислот и окислителей. Он находит применение при изготовлении антикоррозийных деталей, электрической изоляции и т. д. [c.442]

Мак-Би с сотр.4 описали также действие трехфтористого брома на ряд галогенированных углеводородов по методу, примененному для реакций трехфтористого брома с иергалогенугле-родами. Эти реакции протекают более гладко, и притом тем легче. чем больше относительное содержание атомов галогена в исходном веществе и в данном случае также предполагается, что для ненасыщенного исходного углеводорода первым этапом является присоединение фтора, брома или фторида брома к двойной связи. Если указанное утверждение вполне справедливо для исходных пергалогенированных ненасыщенных соединений, то для веществ, в молекулах которых со,п,ержится также и водород, подобный ход процесса менее вероятен, причем вероятность уменьшается по мере увеличения содержания водорода. Это предположение безусловно неприменимо для трехфтористого хлора, если исходный продукт содержит водород и есть признаки того, что фтор может сначала действовать на ароматическое соединение как заместитель. Однако это положение не может считаться бесспорным из-за недостатка опытных данных. [c.60]

АЗОСОЧЕТАНИЕ (сочетание) — вз шмодействие ароматич. диазосоединений с в-вами, содержащими способный к замещению атом водорода, связанный с атомом углерода. К этим соединениям, наз. азосоставляющими, принадлежат ароматические аминосоединения, фенолы, некоторые вещества, содержащие активную метиленовую группу (производные ацето-уксусной к-ты, пиразолона и т. п.), и углеводороды с сопряженными двойными связями. Наибо.пьшее практич. значение имеет А. с ароматич, аминами и фено,лами. Реакция состоит в том, что остаток диазосоединения замещает атом водорода в ароматич. ядро в пара- или орто-положении к амино- или оксигруппе, причем непосредственно взаимодействуют катион ди-азония и молекула основания амина или анион фенолята (активные формы диазосоединения и азосоставляющей). Вероятно, сначала обратимо образуется соответств. продукт присоединения, превращающийся затем в продукт замещения, нанр. [c.33]

Если сравнить общую формулу бензола и его гомологов с формулой этиленовых углеводородов СпНгп, то окажется, что бензол и его гомологи должны быть еще более ненасыщенными соединениями. В действительности для ароматических соединений более характерны реакции замещения. Бензол, хотя и редко, вступает в реакции присоединения, но присоединяет сразу шесть атомов (водорода или хлора). Такой двойственный химический характер бензола кроется в своеобразной формуле химического строения его молекулы. В соответствии с этим немецкий химик А. Кекуле (1826—1896) предложил в 1865 г. формулу бензола. Он считал, что в молекуле бензола атомы углерода связаны между собой попеременно простыми и двойными связями [c.259]

Соединения такого строения не проявляют непредельных свойств и выделяются в особый класс углеводородов (бензол и его производные), называемых ароматическими соединениями (см. гл. X). По химическим свойствам циклоалкены проявляют все свойства непредельных соединений. Для них характерны реакции присоединения по месту двойной связи. Присоединение происходит по правилу Мар-ковникова. Прочность циклов обусловлена теми же условиями, что и [c.104]

Следует привести также примеры присоединения алифатических соединений лития к олефинам, имеющим у двойной связи ароматические заместители. Неоднократно изучалось действие к-бутиллития на стирол. Известно, что стирол легко полимеризуется к-бутиллитием в среде эфира или углеводородов [6, 23—25] (см. гл. 42). В налале взаимодействия стирола с RLi обычно отмечают появление характерной красноватой окраски раствора, которая не исчезает полностью и в процессе полимеризации. Предполагают, что реакция полимеризации стирола инициируется литийорганическим соединением, образовавшимся в результате присоединения этиллития или к-бутиллития к стиролу [25—29]. Добавки небольших количеств эфира и особенно тетрагидрофурана, третичных аминов или цинк- и алю-минийалкилов всегда резко повышают скорость полимеризации [6, 30—36]. Подробнее о полимеризации стирола см. в гл. 42. [c.329]

Примеры присоединения ароматических соединений лития к двойной углерод-углеродной связи немногочисленны и относятся преимущественно к реакциям фениллития. Известно, что в обычных условиях фениллитий не способен присоединяться к этилену или ацетиленовым углеводородам. Однако применение комплекса фениллития с N,N,N, N -тeтpaмeтилэтилeн-диамином (ТМЭДА) [15—17] или с т зеттг-бутилатом калия [5, 6] позволяет осуществить и эту реакцию. В первом случае комплекс ТМЭДА и фениллития присоединяется к этилену под давлением при комнатной температуре, а при 100° С проходит теломеризация [15]. Во втором случае, используя комплекс (1 1) фениллития без солей и тпреттг-бутилата калия, реакцию проводят в смеси бензола и эфира (10 1) при комнатной температуре под давлением этилена 50 атм. При этом выделяют 25% этилбензола, 1,2% к-бутилбензола, высшие теломеры и полимерные соединения [5]. Все другие примеры присоединения фениллития к двойной связи С=С относятся к сопряженным системам связей или к соединениям, имеющим при двойной связи ароматические группы. [c.344]

Различные авторы считали, что механизм присоединения ароматиче-С1шх углеводородов к соединениям с олефиновой двойной связью состоит в непосредственном присоединении хлористого водорода (образовавшегося при действии воды на хлористый алюминий) к двойной связи с последующей конденсацией галоидзамещенного пасыщенного продукта ароматическим компонентом. Больсон утверн дает, что в реакции этилена с бензолом образование хлористого водорода бывает заметным лишь в течение короткого времени. Он предполагал, что первоначальное образование хлористого водорода зависело от действия влаги на хлористый алюминий. )то согласуется с теорией, которую выдвинул Гроссе. Он считал [c.459]

Реакции присоединения. Щелочные металлы легко присоединяются к углерод-углеродной двойной или тройной связи определенных типов ароматических соединений, образуя диметалли-ческие производные [1, 2]. Техника относительно проста углеводород растворяют в сухом эфире, добавляют избыток щелочного металла, воздух удаляют, сосуд запаивают в токе азота [c.58]