Участие анионов в электролизе реакциях

Существование подобного механизма было доказано Геровичем и сотрудниками (1957). В их исследованиях электролизу подвергались концентрированные растворы хлорной и серной кислот, меченные тяжелым изотопом кислорода. При высоких плотностях тока в выделяющемся на платине кислороде присутствует этот изотоп. Поскольку изотопный обмен кислородом между анионами кислоты и молекулами воды в растворе практически исключен, то появление тяжелого изотопа кислорода в выделяющемся газе следует отнести только за счет участия анионов в анодном образовании кислорода. В случае серной кислоты оно может быть непосредственным. Кислород выделяется в результате разряда ионов сульфата, например по реакции [c.381]

При электролизе катионы перемещаются к отрицательному электроду (катоду), а анионы — к положительному электроду (аноду). При этом, однако, не всегда катионы и анионы электролита разряжаются, принимая или отдавая электроны. Часта в реакциях электролиза принимает участие растворитель — электролит, например вода. [c.357]

При проведении электролиза в течение длительного времени концентрация ионов или Ыа+ в катодном пространстве возрастает, а в анодном понижается вследствие переноса этих катионов из анодного в катодное пространство. Концентрация щелочи в анодном пространстве должна дополнительно снижаться и в связи с образованием воды при разряде ионов ОН на аноде по реакции (П-10). Благодаря участию ионов СГ, 50Г, С01 и других примесей в переносе тока возле анода в ходе процесса электролиза увеличивается концентрация анионов, присутствующих в электролите, за счет снижения концентрации их в католите. Диффузия через диафрагму, разделяющую анодное и катодное иространства ячейки, приводит к уменьшению разности концентраций этих ионов в анолите и католите. [c.34]

Электрокатализ, который, впрочем, появился впервые в советских работах. Таким образом, мы наблюдаем некоторый синтез теории электрохимических процессов и гетерогенного катализа. Это особенно относится к процессам деструктивного окисления органических веществ, которые предполагается применять в качестве электрохимического горючего в топливных элементах. Расшифровка этих сложных реакций требует ирименения наряду со всем набором экспериментальных приемов электрохимической кинетики и методов, используемых в исследованиях по катализу, как например, инфракрасной спектроскопии, метода меченых атомов и т. д. Применение Ю сыграло большую роль и при исследовании механизма выделения кислорода и озона на платиновом электроде при высоких анодных потенциалах, позволив определить долю участия в образовании этих продуктов кислорода воды и находящихся в растворе анионов. В частности оказалось, что источники кислорода в молекулах О2 и Оз, возникающих при электролизе водных растворов, должны быть по крайней мере частично различны. [c.15]

Из нейтральных солевых растворов кислород может выделяться за счет разряда гидроксильных ионов и молекул воды. Преобладающим будет тот процесс, который в данных условиях связан с меньщей затратой энергии. В концентрированных растворах кислородсодержащих кислот.в реакции выделения кислорода, по крайней мере при высоких плотностях тока, непосредственное yчa tиe могут принимать анионы кислоты. Существование подобного механизма было доказано Геровичем и сотр. (1957). В их исследованиях электролизу подвергались концентрированные растворы хлорной и серной кислот, меченные тяжелым изотопом кислорода Ю. При высоких плотностях тока в выделяющемся на платине кислороде присутствует этот изотоп. Поскольку изотопный обмен кислородом между анионами кислоты и молекулами воды в растворе практически исключен, то появление тяжелого изотопа кислорода в выделяющемся газе следует отнести только за счет участия анионов в анодном образовании кислорода. В случае серной кислоты оно может быть непосредственным. Кислород выделяется здесь в результате разряда ионов сульфата, например по реакции [c.449]

Поэтому само появление минимумов на поляризационных кривых еще не может служить достаточно обоснованной характеристикой механизма электродного процесса. Тем не менее форма поля-рограмм, полученных при восстановлении цианистых комплексов железа [43], а также ртути [52], и ее изменение в зависимости от условий электролиза дают основание предполагать, что механизм восстановления этих ионов является аналогичным механизму катодных процессов, обусловленных непосредственным участием в электродной реакции комплексных анионов [31]. [c.12]

Очевидно, что обоснованные заключения о механизме анодного окисления анионов карбоновых кислот могут быть сделаны лищь при наличии данных о состоянии поверхности электрода и природе частиц, принимающих участие в электрохимической реакции. Эти сведения были получены на основании изучения адсорбции анионов в широкой области потенциалов анода, включающей и те значения, при которых среди продуктов электролиза солей карбоновых кислот и их производных появляются продукты, соответствующие процессу анодной конденсации. [c.379]

С помощью изотопа О было установлено, что и в этой области потенциалов, так же как и в областях В [9, 35, 62, 78] и С, выделяющийся кислород содержит кислород аниона, причем доля участия его не одинакова в Оз и Од и закономерно изменяется с потенциалом, как видно из рис. 14. Доля участия кислорода аниона в озоне (vз) всегда меньше. При низких потенциалах (до 3,5 в) как в серной кислоте [35, 78], так и в хлорной кислоте [62 ], а также в области О (по нашим данным) при ф=7 и 8 е в 10Л Нз304 она четко взаимосвязана с долей участия аниона в Оз (у ), одновременно выделяющемся при электролизе, соотношением Vз=7з 2 При потенциале 4,6 б (в области С) в 10Л Нз304 при —30 С это соотношение составило Vg=0,77 Уц. Такая зависимость подтверждает вывод [18, 35, 39] о том, что имеется стадия, отличающая образование озона от выделения кислорода. Значение = 7з доказывает, что в реакции (1 в) третий кислород поступает в озон из воды [62, 35]. Кислород первых двух атомов может появляться на поверхрюстн как при разряде молекул НгО, так и из аниона [реакции (6, 8, 10, 11)]. Большая доля участия аниона в выделяющемся при высоких потенциалах Оз (более 50%) указывает, что, несмотря на по давление реакции синтеза НзЗзОд, разряд анионов на электроде не прекра щается, только продуктом их превращения становятся кислород и озон Соотношение Гд/Уз при потенциале 4,6 в свидетельствует о повышенном уча стии анионов в образовании озона (или повышенном участии воды в синте зе Оа) в области С. Не исключено, что наряду с реакцией (106) происходит процесс, аналогичный реакции (6), ведущий к образованию озонид-ради-калов, третий атом в которых попадает из аниона [c.148]

Электролиз водного раствора соли, образованной малоактивным металлом и бескислородной кислотой с инертным анодом. Рассмотрим электролиз водного раствора бромида меди (II) с угольными электродами. В водных растворах электролитов кроме их катцонов и анионов имеются также ионы Н+ и ОН-, получающиеся при диссоциации воды. Поэтому при электролизе на катоде могут восстанавливаться катионы электролита и катноны водорода (воды), а на аноде могут окисляться не только анионы электролита, но и гидроксильные ионы воды. В случае если концентрация Н+ и ОН- мала, в окислительно-восстановительных реакциях принимают участие молекулы воды. [c.177]

В тех случаях, когда анионы электролита являются очень слабыми восстановителями, в процессе электролиза принимает участие вода. Рассмотрим в качестве примера электролиз сульфата меди с каким-нибудь нерастворимым анодом. При электролизе этого раствора, как указывалось выше, на катоде восстанавливаются ионы Си " ". К аноду перемещаются ионы SO4 , но для их окисления в ионы Sfil требуется анодный потенциал +2,01 в. Между тем сама вода участвует в реакциях как восстановитель по следующей реакции (см. стр. 145) [c.163]

Молекулы орг. соед. во мн. случаях не обладают достаточной реакц. способностью и не вступают в р-ции на электродах. Э. с участием таких в-в проводят т.наз. непрямьш эяектровосегановленисм или электроокислением, осуществляемыми в объеме р-ра в присутствии катализаторов-перенос-чиков (медиаторов) - солей переходных металлов, кислородсодержащих анионов. Роль электролиза в данном случае сводится к регенерации на электродах хим. восстановителя или окислителя, к-рые превращают исходное в-во в целевой продукт. [c.456]

Как уже указывалось выше, при электролизе водных растворов солей карбоновых кислот в результате двух основных электрохимических реакций — окисления аниона карбоновой кислоты и окисления молекул воды или анионов ОН" — на поверхности анода появляются карбоксилатные радикалы общей формулы С Нап+1С00- и гидроксильные радикалы -ОН. По-видимому, все основные и побочные продукты электросинтеза Кольбе следует рассматривать как результат химических или электрохимических реакций с участием этих радикалов. [c.399]