Полимеризация бутадиена ненасыщенных углеводородов

Полимеризация ацетилена в бутадиен, бензол, толуол, нафталин температура 420—430° получаются газообразные продукты, содержащие 32% ацетилена, 2% изоолефинов, 10% н-олефинов, 12% водорода, 41% метана и т. д. были найдены следующие ненасыщенные углеводороды этилен, пропилен, аллен, пропин, бутадиен из 600 л ацетилена было получено 190 г жидкого конденсата, содержащего небольшое количество олефинов, бензол, толуол, нафталин, но не содержащего парафиновых углеводородов и нафтенов образование бензола протекает в две стадии 1) две молекулы ацетилена соединяются с образованием дивинила 2) третья молекула ацетилена присоединяется с образованием бензола пропин может получаться из пропилена, служащего источником образования аллена [c.484]

Полимеризация является характерной реакцией ненасыщенных углеводородов. С повышением степени непредельности склонность углеводорода к полимеризации возрастает. Ацетилен полимеризует-ся легче этилена, а бутадиен легче бутилена. [c.234]

Ненасыщенные полимерные углеводороды получают полимеризацией углеводородов, содержащих две двойные связи. Практически применяют углеводороды с сопряженными двойными связями дивинил (бутадиен-1,3) [c.177]

Непредельные углеводороды — этилен СН2 = СН2, пропилен СНз—СН=СНг, бутилен СНз—СНг—СН= СНг, бутадиен (дивинил) СНг = СН—СН = СНг —являются соединениями, легко вступающими в реакции хлорирования, окисления, гидратации, полимеризации и др. Это объясняется тем, что все эти соединения имеют двойную связь (ненасыщенную). [c.202]

Потребность техники в резинах послужила стимулом к поискам методов синтеза материалов, аналогичных натуральному каучуку. В 1908 г. С. В. Лебедев предложил использовать для этой цели диолефины с сопряженными двойными связями ( двуэтиленовые углеводороды ). Полимеризацией таких диенов, как бутадиен, изопрен, диметилбутадиен, позднее — хлоропрен, были получены высокомолекулярные ненасыщенные полимеры линейного строения, способные к вулканизации. Начиная с 30-х годов наблюдается бурное развитие производства синтетического каучука, получаемого полимеризацией бутадиена и его производных. [c.13]

Получение ценных эластических материалов—,резин -на основе натурального каучука — послужило стимулом к поискам способов синтеза аналогичных материалов. Наиболее успешно эти работы развивались С. В. Лебедевым и его учениками. В 1908 г. С. В. Лебедев предложил использовать для этой цели диолефины с сопряженными двойными связями ( двуэтиленовые углеводороды ). Полимеризацией таких диенов, как бутадиен, изопрен, диметилбутадиен, позднее —хлоропрен, оказалось возможным получать высокомолекулярные ненасыщенные полимеры линейного строения, способные к вулканизации. Начиная с тридцатых годов наблюдается бурное развитие производства синтетического каучука полимеризацией бутадиена и его производных. По мере повышения требований к резинам совершенствуется метод полимеризации, вовлекаются все новые мономеры. [c.14]

Газ, поступающий из печей пиролиза в сернокислотный абсорбер, должен быть предварительно очищен. Помимо удаления сероводорода и жидких продуктов пиролиза, например смолы и полимеров, газ необходимо прежде всего очищать от бутадиена и пропилена. В жестких условиях процесса абсорбции этилена оба эти ненасыщенных углеводорода под действием концентрированной серной кислоты и высокой температуры или нацело обуглероживаются, нанример бутадиен забивая поглотительную колонну коксом, или претерпевают глубоко идущую полимеризацию. [c.453]

Ненасыщенные углеводороды с двумя этиленовыми связял в молекуле об.та-дают большой склонностью к полимеризации под влиянием многих сравнительно малоэнергичных реагентов. Это в особенности справедливо в отношении конъюгированных диенов, подобных бутадиену [c.674]

Bahr исследовал полимеризацию ацетилена при умеренных температурах в присутствии различных катализаторов, В случае сернистого железа при 300° образуетоя коричневаточерная смола, при 430° происходит выделение углерода. С 50% никеля и 50% олова получается бесцветный прозрачный конденсат, который позднее приобретает зеленую или коричневую окраску углерод выделяется приблизительно при 430°. Применяя железные стружки, покрытые оловом, при 250° удалось получить немного жидкости, но с хлористым оловом и пемзой реакция не идет даже при 500°. В присутствии хлористого цинка при 420—430° Лозовому удалось получить газообразные продукты, состоящие из 32% ацетилена, 2% изоолефинов, 10% нормальных олефинов, 12% водорода и 41% насыщенных парафиновых углеводородов. Среди ненасыщенных углеводородов идентифицированы этилен, пропилен, метилацетилен, а.длен и бутадиен. В жидких продуктах было немного олефинов, бензола, толуола и нафталина, но не было парафинов или нафтенов. [c.730]

Свет вызывает полимеризацию ненасыщенных углеводородов, оксо-соединений и циннамилиденовых производных Так, Гарриес нашел, что эритрен (бутадиен-1,3) дает циклооктадиен (I) и винилциклогексен (II) СНгСН СН-СНг СН СН [c.385]

С4-основная сырьевая база изобутилена. После очистки от каталитических ядов (бутадиен, соединения серы и др.) она содержит изомеры бутана и бутиленов, небольшие количества углеводородов С2, С3 и С5, соотношение между которыми изменяется в зависимости от условий получения фракции [265]. При полимеризации изобутилена из фракций С4 в присутствии А1С1з получаются существенно низкомолекулярные ПИБ или продукты смешанной полимеризации ненасыщенных углеводородов [266]. [c.158]

Применение комплексных галоидалюминийорганических соединений в электрофильном катализе. В большинстве промышленных электрофильных процессов (синтез полиизобутилена, бутил-каучука, алкилирование бензола этиленом и пропиленом) в качестве катализатора используется хлористый алюминий [1—5, 8—10]. Несмотря на универсальность и выдающиеся каталитические свойства, его применение не решает ряда актуальных задач электрофильного синтеза. К их числу относится получение полимеров изобутилена из промышленной фракции углеводородов С4 . Фракция С4 служит основной сырьевой базой изобутилеиа и кроме последнего содержит изомеры бутана и бутенов, бутадиен, небольшие количества Сг-, Сз- и Сб-углеводородов, соотношение между которыми меняется в зависимости от условий получения фракции [2]. На полимеризацию изобутилеиа (содержание во фракции 10—50%) другие компоненты фракции, например, бутилепы, оказывают заметное ингибирующее действие [9, 10, 59]. Особенно сильно оно выражено у бутадиена, соединений серы, аммиака и др., почему целесообразно их удаление из фракции 10, 59]. Полимеризация изобутилеиа из фракции С4 приводит к получению низкомолекулярных полиизобути-ленов или продуктов смешанной полимеризации ненасыщенных углеводородов 160—62]. Используемый катализатор (А1С1з в хлорэтиле или толуоле) отличает высокая чувствительность к составу сырья, затрудняющая регулирование молекулярной массы продукта остающаяся после неполного извлечения изобутилена фракция сжигается, вызывая загрязнение атмосферы [59]. [c.11]

Серная кислота действует на диены гораздо интенсивнее,нежели на моноолефины. При этом результат определяется главным образом ее концентрацией. Большинство диолефинов концентрированная серная кислота превращает в смолы и дегтеобразные вещества умеренно разбавленная серная кислота поглощает диолефины, однакоив этом случае, кроме гидратации, происходят другие превращения. Бутадиен поглощается минимум 83%-ной серной кислотой более разбавленная кислота на него не действует [3029]. Поэтому этот способ можно использовать для отделения бутадиена от изобутилена и других в такой же степени активных ненасыщенных углеводородов [28081. В случае изопрена серная кислота вызывает как гидратацию, так и полимеризацию. Так, при действии серной кислоты на изопрен в среде уксусной кислоты образуется пестрая смесь продуктов, в которой наряду с небольшим количеством каучукоподобных полимеров содержатся также углеводороды, спирты, их уксусные эфиры и другие соединения, которые относятся к терпенам. Из этих соединений идентифицированы гераниол (I), его изомер линалоол (II), а-терпинеол (III), их ацетаты и ряд других соединений [3030]. [c.583]

Для объяснения выходов ароматики и конденсированных систем при крекинге были использованы положения этиленовой теории с тем только отличием от последней, что бутадиен как промежуточный продукт на пути превращения в ароматику и конденсированные соединения сам возникаег вследствие полимеризации этилена с последующей дегидрогенизацией бутилена до бутадиена. Шестичленные ненасыщенные циклические углеводороды образуются в результате реакций бутадиена с этиленом. Нафталин является продуктом конденсации бензола с бутадиеном, а нз нафталина аналогичным путем могут получаться антрацен и фенантрен [8]. [c.18]

Прочие процессы конверсии олефинов. Промышленно-коммерческая ценность конвертирования бутенов падает по мере уменьшения порядкового номера гомологического ряда. Помимо производства третичного бутилового спирта за счет гидратации изобу-телена и вторичного бутанола за счет гидратации нормального бутена основными химическими процессами переработки бутенов являются полимеризация и сополимеризация изобутилена для производства упруго- и термопластичных полимеров, которые известны на торговом рынке как бутиловая резина и вистанекс-резика. Бутадиен (двойной ненасыщенный четырехуглеродный углеводород) — главный мономер в производстве синтетической резины, или бутадиена-стирена, бутадиена-акрилнитрила и полибу-тадиенов. Так как потребность в мономерном бутадиене достаточно велика, то одним из основных продуктов переработки нормальных бутенов (нормального бутена-1 и нормального бутена-2) является производство бутадиена посредством дегидрогенизации. Основные процессы конверсии углеводородов с радикалами С4 и их относительная экономическая значимость приведены в табл. 51. [c.236]

Исходным сырьем для получения различных типов синтетического каучука могут служить бутадиен, изопрен, диметилбутадиен, изобутилен, хлоропрен, стирол и нитрил акриловой кислоты. Главные типы синтетического каучука буна — полимер бутадиена, буна 8 — кополимер бутадиена и стирола, пербунан — кополимер бутадиена и нитрила акриловой кислоты и неопрен — полимер хлоропрена с промежуточными типами. Другие эластичные продукты должны рассматриваться, однако, не как синтетический каучук, а скорее как заменители каучука. Сюда относятся полимер хлористого винила, тиокол,, получаемый путем обработки дихлорэтана полисульфидом натрия,, и разнообразные полибутилены, называемые вистанекс . В настоящее время эмульсионный метод полимеризации диенов является основным. Прежде применялась объемная полимеризация бутадиена при помощи металлического натрия, откуда возникло название буна . Этот процесс протекает медленно и не ведет к образованию высших полимеров он теперь вообще оставлен и заменен эмульсионным процессом. Ингредиенты эмульгируются с водой в таких условиях температуры и давления, при которых они превращаются в синтетический каучук, похожий на натуральный латекс каучукового дерева. Процесс эмульсионной полимеризации протекает очень быстро и дает продукт с лучшими свойствами. Получающийся продукт имеет ненасыщенный характер, его мол. вес достигает 150 000 . Совместная полимеризация бутадиена со стиролом или нитрилом акриловой кислоты сообщает синтетическому каучуку теплостойкость, повышенную стойкость к износу, улучшенные электрические свойства и меньшую растворимость в углеводородах. В химическом отношении эти кополимеры могут приближаться к синтетическим смолам это, например, зависит от относительных количеств стирола и бутадиена в их совместном полимере вообще полимеризацией указанных веществ можно приготовить продукты типа смол. [c.719]

По-пидимому, каталитическая активность производных металлов VIII группы в процессе полимеризации обусловлена их способностью к образованию с ненасыщенными соединениями комплексов, которые устойчивы по отношению к веществам, содержащим активный водород (HgO, ROH). Такие комплексы известны, например, для различных углеводородов диенового ряда. Так, бутадиен дает с хлористым палладием в водной среде комплекс, детальное исследование которого приводит к структуре [59] [c.433]

Этиленовые углеводороды (олефины), обладающие высокой реакционной способностью, широко применяются для промышленного синтеза множества ценных продуктов. Промышленной переработке подвергают главным образом этилен, пропилен, бутилены и бутадиен. В основе переработки их лежат процессы гидратации, окисления, хлорирования, полимеризации, оксосинтеза, окислительного аммоноли-за и другие, протекающие как реакции электрофильного присоединения по ненасыщенным углерод-углеродным связям. [c.288]