Каучук способы полимеризации

В 1926—1927 гг. С. В. Лебедев с небольшой группой сотрудников разработали и предложили для промышленного осуществления оригинальный каталитический метод получения бутадиена из этилового спирта в одну стадию и способ полимеризации бутадиена металлическим натрием. По этому методу в начале 1931 г. было организовано опытно-промышленное производство на специально созданном в Ленинграде Опытном заводе литер Б (ныне ВНИИСК), а в 1932 г. в Ярославле и Воронеже были пущены первые два промышленных завода натрий-бутадиенового каучука (СКВ). [c.10]

Эмульсионная полимеризация. Во всех странах для производства хлоропренового каучука применяется эмульсионный способ полимеризации хлоропрена под влиянием инициаторов, реагирующих по свободнорадикальному механизму, с использованием в качестве регуляторов серы или меркаптанов. Одним из основных факторов, определяющих возможность проведения процесса полимеризации в эмульсии является подбор эффективных эмульгаторов, обеспечивающих стабильность эмульсии и латекса в процессе полимеризации. [c.371]

В результате проведенных исследований непрерывный способ полимеризации хлоропрена в эмульсии был внедрен в промышленное производство на Ереванском химическом комбинате и в настоящее время основные типы хлоропренового каучука производятся по этому способу. [c.378]

Описанный способ полимеризации дает возможность получать мельчайшие частицы полимера в водной среде — синтетические латексы. Латексы иногда непосредственно применяют как полупродукты в производстве клеенки, искусственной кожи и различных изделий. Другой путь использования латексов — их коагуляция с целью выделения полимеров, например каучуков. [c.457]

Каучук СКБ в зависимости от способа полимеризации выпускают двух типов стержневой и бесстержневой. В зависимости от пластичности этот каучук выпускается следующих марок бесстержневой — 20, 25, 30, 35, 40, 456, 506, 556 стержневой —45с, 50с, 55с, 60, 66. [c.37]

Для обозначения способа полимеризации, метода обработки, содержания мягчителей и назначения каучука к числовому обозначению марки каучука прибавляются буквы. [c.37]

Отечественный хлоропреновый каучук, получивший название и а к р и т, также является продуктом эмульсионной полимеризации. В зависимости от пластичности наирит выпускают следующих марок А — с пластичностью 0,65—0,75, Б — с пластичностью 0,58—0,64, К (кабельный) — с пластичностью 0,55—0,65. По способу обработки различают наирит рулонный, обозначаемый буквой Р, и вальцованный, обозначаемый буквой В. Кроме того, выпускают сополимерный хлоропреновый каучук (со стиролом) — наирит С, хлоропреновый каучук низкотемпературной полимеризации — наирит ИТ и жидкий наирит . [c.43]

Процессы полимеризации столь же широко применяются в технологии изготовления полимерных соединений, как и процессы ноликонденсации. Способом полимеризации получают подавляющее большинство синтетических каучуков (см. главу X), полимеров, используемых в качестве волокон, большей части термопластичных материалов в производстве пленочных материалов также имеют большое значение материалы, получаемые методом полимеризации. [c.758]

Существует два основных способа получения высокомолекулярных соединений полимеризация и поликонденсация. Большую часть синтетических каучуков получают полимеризацией. 144 [c.144]

Бутадиен-нитрильные каучуки получают непрерывным способом. Полимеризацию в эмульсии проводят в полимеризацион-ных батареях, состоящих из 12 полимеризаторов (при этом постоянно работают 10 аппаратов). [c.252]

Эмульсионную полимеризацию можно проводить в присутствии промоторов (стр. 396), что дает возможность снизить температуру процесса до 5—6 °С (низкотемпературная эмульсионная полимеризация) и, следовательно, повысить средний молекулярный вес полимера и получить полимер более регулярного строения. Такой способ полимеризации применяется в производстве синтетических каучуков из хлоропрена, бутадиена или его сополимеров со стиролом или акрилонитрилом и др. Резины на основе каучуков, получаемые низкотемпературной эмульсионной полимеризацией, обладают повышенной прочностью и эластичностью. [c.422]

Скорость анионной полимеризации превышает скорость радикальной в 10 —10 раз Высокая чувствительность анионных систем даже к небольшим количествам примесей веществ, способных разрушать активные центры, несколько ограничивает промышленное применение этого способа Несмотря на это, по ионному механизму получают синтетические каучуки, проводят полимеризацию капролактама, формальдегида и т д [c.38]

Скорость полимеризации и свойства каучука зависят от равномерности распределения натрия в массе бутадиена, величины поверхности его соприкосновения с бутадиеном, чистоты мономера, давления и температуры. Строгая регулировка температуры тем более важна, что после возникновения первичных активных центров процесс полимеризации затем идет с выделением тепла. Повышение температуры сверх оптимальной приводит к получению полимеров с малым молекулярным весом. Поэтому необходимо отводить тепло из реакционной массы. При блочном способе полимеризации молекулярный вес, да и другие свойства получаемого каучука весьма неоднородны. После окончания полимеризации непрореагировавший мономер и другие оставшиеся продукты удаляют из автоклава. Затем в автоклав подают азот и выгружают каучук. [c.591]

О практической важности эмульсионного метода свидетельствуют громадные количества бутадиенстирольного сополимера, получаемые этим способом в производстве синтетического каучука. Эмульсионная полимеризация здесь обсуждается сравнительно кратко, так как по этому вопросу есть. подробные монографии. [c.125]

Структура полученных в промышленности каучуков зависит от применяемых катализаторов и способов полимеризации (см. табл. 58). [c.163]

Синтетический каучук, полученный способом полимеризации натрием, имеет настолько разветвленные цепи, что он не дает рентгеновского спектра при растяжении и плохо растворим. Он трудно смешивается на вальцах и с трудом включает ингредиенты, необходимые для вулканизации. Эти недостатки тем резче выражены, чем больше степень полимеризации. Они были частично устранены в способах эмульсионной полимеризации и сополимеризации, приводящих к получению менее разветвленных продуктов. [c.949]

Применение. Основная область применения саже-и сажемаслонаполненных каучуков — производство шинных протекторов. Эти Н. к. используют также для изготовления различных резино-технич. изделий, резиновой обуви и др. Способы получения саже- и сажемаслонаполненных каучуков постоянно совершенствуются объем их потребления непрерывно растет. Так, если в 1957 производство саже- и сажемаслонаполненных бутадиен-стирольных каучуков в США составляло (в расчете на полимер) 56 тыс. т, то к 1970 оно достигло — 260 тыс. т (соответственно 8,4 и 25,0% от выпуска бутадиен-стирольных каучуков низкотемпературной полимеризации). [c.167]

В значительном количестве работ - 2 и патентов рассмотрены методы получения сополимеров бутадиена и 2-метил-5-винилпиридина и описаны их свойства и применение. Получают эти сополимеры главным образом эмульсионным способом при 5— 50° С с применением в качестве инициаторов персульфата калия или динитрила азоизомасляной кислоты. Каучуки низкотемпературной полимеризации превосходят каучуки, полученные при 50° С. По сравнению с полибутадиеновыми каучуками сополимеры бутадиена с 2-метил-5-винилпиридином обладают улучшенными свойствами, повышенным сопротивлением истиранию, повышенной эластичностью по отскоку и морозостойкостью [c.810]

Не менее сложной задачей являлся выбор промышленного метода полимеризации. В то время не было и не могло быть достаточной ясности в вопросе о влиянии способа полимеризации на качество получаемого каучука. Поэтому при решении этой задачи в основном приходилось руководствоваться данными о скорости протекания процесса полимеризации и количественном выходе каучука. Из известных к тому времени способов полимеризации лучше всего этим условиям, по мнению С. В. Лебедева, удовлетворял способ полимеризации с помощью металлического натрия. Данный способ позволяет проводить процесс при относительно низких температурах и получать каучукоподобные полимеры почти с количествен- [c.602]

При выборе указанного способа у С. В. Лебедева, естественно, оставались сомнения в его полной пригодности в связи с имевшимися в литературе сообщениями о низкой прочности резины из натрий-дивинилового каучука. Имелись также данные о существенном отличии структуры натрий-дивинилового каучука от натурального. Однако сведения о свойствах этого каучука, существовавшие к тому времени, Сергей Васильевич считал совершенно недостаточными для того, чтобы отказаться от использования способа полимеризации дивинила натрием. [c.603]

Жидкофазная и газофазная полимеризация. Процесс жидкофазной полимеризации бутадиена под влиянием металлического натрия явился первым промышленным способом получения СК в СССР. В дальнейшем для получения этого каучука (СКБ), а также его аналогов, синтезируемых в присутствии калия (СКВ) и лития (СКБМ), был разработан способ полимеризации в газовой фазе. Технологическое оформление этих процессов достаточно подробно описано в ряде книг [55—57]. Поскольку получение [c.183]

Бутадиеновые каучуки, получаемые в отсутствие растворителя. В зависимости от способа полимеризации и условий дальнейшей переработки эти каучуки подразделяются следующим образом с — стержневой (только СКБ), б — бесстержневой, р — рафинированный, в — вальцованный, Д — диэлектрической, Щ — пищевой, а также П — содержащий полидиены. Помимо этого марки каучука отличаются пластичностью с интервалом в 0,05. Всего в СССР выпускается 37 торговых марок СКБ, СКВ и СКБМ. [c.186]

БНК, модифицированные поливинилхлоридом, различаются по соотношению БНК. и ПВХ, типу БНК, способу полимеризации, вязкости по Муни. Выпускаются две группы каучуков 70% БНК+ 30% ПВХ (главным образом) и 50% БНК+ 50% ПВХ. Эти каучуки легко перерабатываются на обычном оборудовании, резиновые смеси на их основе хорошо шприцуются, каландруются, формуются, льются. Основным преимуществом БНК, модифицированных ПВХ, является их исключительная погодо-, озоностой-кость, а также высокое сопротивление раздиру, высокая стойкость к тепловому старению и несколько большая стойкость к агрессивным средам. Кроме того, резины из этого каучука имеют высокую огнестойкость. Для обеспечения стойкости каучуков с ПВХ к тепловому старению в них вводят обычные неокрашиваюшие антиоксиданты для БНК и специальные для ПВХ. Эти каучуки выпускают обычно в виде гранул. [c.365]

По окончании процесса полимеризации незаполимеризовав-шиеся мономеры удаляют по принятому в производстве эмульсионных каучуков способу. При получении двойных (каучуки БАК) и [c.390]

Блочная полимеризация. Процесс полимеризации мономера в газовой или в конденсированной фазе в отсутствии растворителя называют блочной полимеризацией, или полимеризацией в массе. В результате образуется монолитная масса (блок) полимера. По этому методу в СССР впервые в мире был организован промышленный выпуск синтетического натрий-бутадиенового каучука (способ С. В. Лебедева, стр. 464). Блочную полимеризацию можно проводить, применяя в качестве инициагоров щелочные металлы или органические перекиси. [c.455]

Дальнейшие усовершенствоваиия в получении синтетического каучука на основе бутадиена были связаны с разработкой способов полимеризации, приводящих к получению строго регулярного полимера, в котором не только все звенья соединены друг с другом в положениях 1,4, но и обеспечена стереорегулярность — цис-мон-фигурация по двойным связям, подобная аналогичной конфигурации природного каучука [c.324]

А. М. Бутлеров исследовал условия полимеризации непредельных соединений и установил возможность полимеризации бутиленов в присутствии серной кислоты. В 1900 г. И. Л. Кондаков осуществил полимеризацию диизопропенила (диметилбу-тадиена) и получил каучукоподобное вещество. С. В. Лебедев в 1909 г. получил каучук путем полимеризации бутадиена. И. И. Остромысленский в 1911 —1913 гг. разработал способ получения бутадиена из смеси спирта и уксусного альдегида и из спирта в две стадии. В 1916 г. Б. В. Бызов предложил получать бутадиен пирогенетическим разложением нефтепродуктов. [c.17]

Синтетические каучуки. Первым промышленным синтетическим каучуком (автор С. В. Лебедев) был советский бутадиеновый каучук, получаемый из бутадиена полимеризацией посредством металлического натрия (натрийбутадиеновый каучук). Затем был разработан более удобный способ полимеризации, при котором бутадиен эмульгируют в воде, добавляя для этого мыла (стр. 174). Полимеризация капель бутадиена вызывается добавляемым инициатором, образуюш,им свободные радикалы (например, диазоаминобензол, кн. 2)- Строение бутадиенового каучука как продукта смешанной 1,2- и 1,4-полимеризации дано на стр. 294. Бутадиеновый каучук, так же как и натуральный, превраш ают в резину. Для варьирования свойств каучуков бутадиен часто полимери-зуют совместно с другими непредельными соединениями — стиролом СбНэ—СН-СНз, акрилонитрилом СНз=СН—С К (стр. 325) и др. Получаются макромолекулы полибутадиена с вкрапленными остатками молекул сомономера. Бутадиен-стирольные СК прочны к истиранию и идут для производства шин, бутадиен-акрилонитрильные (бутадиен-нитриль-ные) каучуки обладают повышенной стойкостью по отношению к углево-дородай (бензостойкость) и применяются для изготовления бензопроводов, шлангов и т. п. Схематически их строение можно изобразить так [c.302]

Ультрафиолетовая спектрофотометрия применяется для количественного анализа состава сополимеров, содержащих ароматические или гетерогруппы. Для этого измеряют величину оптической плотности раствора сополимера при длине волны, соответствующей максимуму полосы поглощения, характерной для указанных групп. Так может быть определено содержание связанного стирола в его сополимерах с бутадиеном, изопреном и изобутиленом, т.е. как в каучуках типа СКС, полученных полимеризацией в эмульсии, так и в растворных каучуках, термоэластопластах и модифицированном б т ил-каучуке. Хотя спектры поглощения связанного стирола в указанных сополимерах несколько различаются в зависимости от способа полимеризации и природы сомономера, выбранные условия определения обеспечивают получение результатов с точностью до 5 % отн., хорошо согласующихся с данными рефрактометрического анализа. [c.194]

Полимеризация в водных эмульсиях. в промышленности СК является одним из основных способов получения синтетических каучуков общего назначения. Это объясняется простотой технологической схемы и аппаратурного оформления процесса, доступностью исходных мономеров, высокой скоростью реакции и хорошими свойствами получаемых полимеров. Однако каучуки, получаемые этим методом, уступают каучукам растворной полимеризации по ряду физико-механических и эксплуатационных свойств, поэтому общий выпуск эмульсионных синтетических каучуков в общем объеме в перспективе будет уменьшаться. В настоящее время методом эмульсионной полимеризации производят бутадиен-стирольные (бутадиен-а-метилстирольные), бутадиен-нитрильные, хлоропреновые, акрилатные, метилвинил-ииридиновые каучуки, а также синтетические латексы в большом ассортименте. [c.209]

На шестой раздел (синтетические каучуки) отводится 12 часов. В этом разделе рассматриваются способы выделения, свойства и строение натурального каучука. Способы получения дивинила и других монометров с сопряженной системой двойных связей и методы полимеризации этих манометров в синтетический каучук. [c.234]

Кристаллизующиеся полимеры метод полимеризащ1и. Обычно немногие полимеры являются высококристаллическими. Полистирол и полиметилметакрилат, полученные нри свободно-ра-дикальной полимеризации, совершенно аморфные материалы, которые не проявляют какой-либо тенденции к кристаллизации. Наряду с этим политетрафторэтилен легко кристаллизуется и, как правило, находится в кристаллическом состоянии. Натуральный каучук, однако, обычно существует в аморфном состоянии, по кристаллизуется нри растяжении или при низкой темнературе. Часто для достижения кристалличности полимеров требуются весьма жесткие условия даже если существует полная структурная упорядоченность, могут быть необходимы особая обработка и экстремальные давление и температура. Упорядоченная макроскопическая структура (кристаллический материал) в общем является результатом высокой степени однородности молекулярной структуры. Из-за больших размеров молекул полимеров имеется большая возможность образования, в полимерных цепях структурных дефектов и нарушений. Часто встречаются два структурных дефекта, нарушающие однородность строения цени 1) беспорядочное разветвление и 2) беспорядочность асимметрии атомов углерода в цени. Эти дефекты являются результатом способа полимеризации гомогенная свободнорадикальная полимеризация при достаточно высоких температурах благоприятствует возникновению обоих дефектов. [c.273]

При изготовлении Н. к. на основе каучуков, синтезируемых полимеризацией в растворе, сажа м. б. предварительно диспер1 и-рована в углеводороде (обычно в том же растворителе, к-рый используют для полимеризации) или в воде. Первый способ применяют при получении нек-рых наполненных стереорегулярных бутадиеновых каучуков (см. табл. 7), второй — нри получении наполненных изопре-новых, этилен-пропиленовых, бутадиеновых каучуков, бутилкаучука. [c.169]

Пол и м е р и 3 а ц и е й и и н е р и л о н а п массе в присутствии щелочных металлов в СССР в, 50-х гг. был получен пипериленовый каучук марки СКП. Однако вследствие технологич. педостаткоп этого способа полимеризации и невысокого качества каучуков промышленное производство СКП не было организовано. [c.303]

Бутадиеновые каучуки — продукты полимеризации бутадиена. В зависимости от природы катал1ыатора, способа и условий полимеризации получан)т Б. к., содержащие различные количества звеньев бутадиена конфигурации 1,4 -цис (ф-ла I), 1,А-транс (ф-ла II) и 1,2 (ф-ла III). Б. к. подразделяют на стереорегулярные и нестереорегулярные. [c.161]

Различные случайные наблюдения показали уже давно, что изопрен самопроизвольно полимеризуется (в присутствии воздуха), давая твердую массу, похожую в некоторой степени на природный каучук, но обладающую значительно меньшей механической прочностью (вследствие слишком малой степени нолимеризации) (Уильямс, 1860 г. Тильден, 1892 г.). Систематические исследования были начаты в 1909 г. Ф. Гофманом, который полимеризовал изопрен нагреванием в запаянных трубках до 200°, и К. Гарриесом, который в процессе своей работы, посвященной строению каучука, осуществил полимеризацию изопрена при помощи уксусной кислоты. Способ полимеризации изопрена при номощи металлического натрия, который впоследствии приобрел большое техническое значение, был открыт одновременно и независимо Ф. Е. Маттьюсом и X. Е. Стренджем в Англии и К. Гарриесом в Германии (1910 г.). [c.945]

Получение. В зависимости от способа полимеризации каучуки СКБ делят на бесстержневые и стержневые. Последние получают полимеризацией бутадиена в жидкой фазе в автоклаве под давлением 1 Мн/м (10 кгс/см ). Натрий наносят тонким слоем на стальные стержни, к-рые распределяют по всему объему реактора. Бесстержневые каучуки получают полимеризацией бутадиена в газовой фазе пезанолимеризовавшиеся продукты удаляют под вакуумом. СКБ гомогенизируют в вакуум-смесителе и обрабатывают на вальцах в процессе гомогенизации добавляют по 0,5—1,0% неозона Д и стеариновой к-ты. [c.165]

Термоокислительная пластикация. В пром-сти такой способ п. применяют только при переработке бутади-ен-стирольных каучуков высокотемпературной полимеризации, вырабатываемых в небольших масштабах (механич. П. этих каучуков малоэффективна). Изменения пласто-эластич. свойств каучуков при термоокислительной п. обусловлены термоокислителъной деструкцией макромолекул. В реальных условиях П. одновременно, но с различными скоростями развиваются деструкция и сшивание на первых стадиях П. превалирует первый, на более поздних — второй процесс. Сшивание, к-рое наиболее отчетливо проявляется при малых концентрациях кислорода и высоких темп-рах, тормозится при введении в каучук антиоксидантов, солей железа, а также при снижении темп-ры (в пределах, не вызывающих резкого замедления деструкции). [c.306]