Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Полимеризация ненасыщенных перекисей

    Наибольший интерес представляют ионные реакции сшивания по двойным связям. Однако радикальные процессы сшивания являются практически более важными. Инициирование таких реакций может происходить под действием кислорода или света, особенно в присутствии соответствующих катализаторов, например соединений двухвалентного кобальта ( воздушная сушка ). Боль-щие возможности в этом плане представляет сополимеризация. Для этого ненасыщенный полиэфир растворяют в мономере, способном к радикальной сополимеризации, и добавляют соответствующий инициатор. Выбранный инициатор определяет температуру полимеризации. При использовании перекисей, таких, как перекись бензоила, перекись циклогексанона или гидроперекиси,, полимеризацию проводят при 70—100°С ( горячее отверждение ), в присутствии окислительно-восстановительных систем — при комнатной температуре ( холодное отверждение ). Наиболее распространенными окислительно-восстановительными системами являются смеси перекиси и восстановителя, растворимого в органической среде (например, нафтенат или октоат кобальта или меди и третичный амин, такой, как Ы,Ы-диметиланилин). В качестве сшивающего агента обычно используют стирол. В результате реакции образуются прозрачные нерастворимые термостойкие продукты с [c.199]


    Полимеризацию ненасыщенных соединений проводят обычно в присутствии различных инициаторов — веществ, активизирующих начало роста цепи. Чаще всего для этой цели используют различные перекиси — соединения, характеризующиеся наличием связи —0—0— (перекисная цепочка, состоящая из двух атомов кислорода). К этим веществам относятся перекись водорода Н—О—О—Н, перекись бензоила [c.192]

    По этой причине перекись бензоила применяется как инициатор (катализатор) реакции полимеризации ненасыщенных соединений в промышленном производстве многих полимерных материалов. [c.341]

    Новый промышленный продукт, перекись ди-тре/п-бутила, представляет значительный интерес как инициатор полимеризации ненасыщенных мономеров, а также других типов цепных реакций [5, 6, 10, 15] перекись может служить очень хорошим инициатором при получении ценных сополимеров из ненасыщенных глицеридных масел или их производных со стиролом или винилтолуолом [3, 11, 17]. Упомянутая перекись применяется [18] и для улучшения качества самих глицеридных масел. Она отличается стабильностью, высокой температурой разложения и способностью легко давать свободные радикалы. Скорость образования радикалов не зависит от среды. Основные физические свойства перекиси ди-тре/п-бутила [5, 14] следующие  [c.140]

    До отверждения полиэфирная смола является вязким раствором двух основных компонентов ненасыщенного олигомерного полиэфира и мономера с активными связями или группами. Процесс отверждения протекает в результате сополимеризации обоих компонентов. В качестве инициатора полимеризации применяется перекись бензоила, перекись метилэтилкетона, гидроперекись изопропилбензола (гипериз). [c.108]

    Инициаторы и ускорители. Совместная полимеризация ненасыщен- ых полиэфиров с различными мономерами проводится чаще всего в присутствии инициаторов перекисного типа, правильный подбор которых может быть сделан лишь в том случае, если известны их свойства. Важно знать температуру, при которой перекись инициирует процесс полимеризации, кроме того, иметь сведения об ускорении ее распада -И т. д. [99, 100]. [c.740]

    Молекула ненасыщенного соединения реагирует с кислородом, причем молекула кислорода присоединяется к свободным валентностям углерода, давая высокомолекулярную перекись в результате взаимодействия нескольких молекул при недостаточном количестве кислорода удлинение цепи происходит за счет соединения углеводородных молекул слабое каталитическое действие полимеров перекисей можно объяснить их превращением в моноокиси, при котором выделяющийся атомный кислород вызывает полимеризацию  [c.488]


    Обычный способ улучшения качества глицеридных масел, применяемых в масляных лаках или алкидных смолах, заключается в термической полимеризации. Химические реакции, происходящие при термической полимеризации, рассмотрены в работе Бредли и Тесса [2]. Более современные взгляды на эту реакцию приведены в работах Пешке, Джексона и Уилера [13]. Термическая полимеризация связана с реакцией типа Дильса—Альдера, сопровождающейся снижением ненасыщенности и образованием циклических соединений. При обработке масел перекисью ди-тре/п-бутила увеличение молекулярного веса происходит, по-видимому, по иному механизму. При этом образуются продукты, отличающиеся по свойствам от продуктов, получающихся при термической обработке масел. Способность перекиси ди-трет-бутила взаимодействовать с маслами дает основание считать ее пригодной для использования в качестве катализатора, ускоряющего сополимеризацию масел и их производных со стиролом. Перекись ди-/Пре/п-бутила, инициирующая обычную реакцию цепной полимеризации при взаимодействии масел со стиролом, возможно, также участвует и в реакциях с ненасыщенными маслами, как это описано в настоящей работе. [c.141]

    Инициаторы — неустойчивые перекисные и гидроперекисные соединения, которые при введении в состав лакокрасочных материалов на основе ненасыщенных полиэфиров вызывают полимеризацию с образованием необратимого покрытия. В качестве инициаторов обычно применяют перекись бензоила или гидроперекись изопропилбензола (кумола). [c.142]

    Свободные радикалы могут образоваться в результате раскрытия двойной связи ненасыщенных молекул мономера под влиянием тепла (термическая полимеризация), света, облучения мономера частицами с высокой энергией (радиационная полимеризация), под влиянием инициаторов (инициированная полимеризация). Инициаторами служат вещества, легко распадающиеся с образованием свободных радикалов. Часто в качестве инициатора используют перекись бензоила, которая распадается по схеме [c.84]

    В присутствии инициаторов свободнорадикальных реакций (перекись и гидроперекись трег-бутила) была осуществлена полимеризация фумаро-, малео-, сукцино" дифенилмалео-, мезо- и -дифенйлсукцинонитрилов 55 при ПО—330°С. Звенья полимеров, полученных йз перечисленных ненасыщенных нитрилов, представляют собой продукты циклизации исходных соединений, например  [c.394]

    Каталитическая полимеризация кумарона и индена или их гомологов, выделенных из тяжелых бензольных фракций или сольвент-нафты, получаемой при перегонке каменноугольной смолы (обычно в присутствии серной кислоты как катализатора), ведет к образованию соответствующих смол. Этот процесс разработан Крамером и Шпилькером [46]. Смолы были также приготовлены из стирола, который можно получать пиролизом этилбензола. Металлический натрий или калий, безводные галогениды металлов и арилдиазонийфторбораты рекомендованы как катализаторы для технической полимеризации [9]. Из других ненасыщенных веществ для производства смол пригодны сложные виниловые эфиры (катализатор —перекись бария). Томас и Кармоди [99] утверждают, что высоконенасыщенные, мало устойчивые диолефины дают смоло- [c.656]

    Предложено несколько методов для вулканизации сополимеров. Предварительно хлорсульфированный сополимер (2—3% С1, 0,6% S) вулканизуют окислами поливалентных металлов (РЬО) или органическими солеобразующими соединениями (хиноны). Увеличение содержания серы и хлора в сополимере уменьшает эластичность и увеличивает модуль вулканизатов. Перекисями, особенно перекисью дикумила, сополимеры вулканизуют в одну стадию. Более эффективна вулканизация смесями перекисей и ненасыщенных соединений, например перекисью бензоила и малеинового ангидрида, малеиновой кислоты в присутствии ZnO при отношении ненасыщенное соединение перекись, равное примерно 2. Хорошие результаты получены при применении смеси перекиси дикумила и стирола, дивинилбензола и акриловой кислоты. Высокую прочность имеют наполненные вулканизаты сополимера, к которому предварительно привита дикарбоновая кислота. Для вулканизации модифицированного сополимера применяют 2—5 вес. ч. ZnO. Предварительно хлорированный сополимер вулканизуют серой и ускорителями, используя двойные связи, образовавшиеся при отщеплении части связанного хлора в виде НС1. Наиболее перспективным путем решения проблемы вулканизации -сополимеров считают введение в него двойных связей в процессе полимеризации. В этом случае он вулканизуется таким же образом, как и ненасыщенные кау- [c.254]

    Процесс сополимеризации ненасыщенных полиэфирных смол со сшивающими агентами называют отверждением. Он протекает без выделения побочных продуктов, обычно в присутствии инициаторов радикальной полимеризации (перекись бензоила, перекись торет-бутила и др.), при комнатной или повьппенных температурах. Отверждение при комнатной температуре может быть ускорено введением специальных веществ — ускорителей (третичные ароматические амины, меркаптаны, соли жирных и нафтеновых кислот и металлов переменной валентности и др.). [c.278]


    Высыхание масел представляет собой весьма сложный и еще недостаточно изученный процесс на воздухе при комнатной температуре он длится у высыхающих масел несколько суток. Установлено, что в первой стадии происходит присоединение кислорода воздуха к радикалам ненасыщенных кислот с образованием перекисных и гидроперекисных соединений. В дальнейшем образовавшиеся перекиси исчезают вследствие аутоокислительной полимеризации, приводящей к образованию полимера пространственного строения этот процесс сопровождается повышением вязкости масла. Пленка постепенно становится неплавкой и нерастворимой. Одновременно с образованием пленки из нее выделяются летучие продукты окислительной деструкции—двуокись углерода, вода, уксусная и муравьиная кислоты, перекись водорода. [c.140]

    Такой процесс называется самоокислением, или автооксидацней. Многие алифатические альдегиды и непредельные соединения, например жирные кислоты, на воздухе самоокисляются. Это свойство используется в технике, например при высыхании масляных красок. Процесс самоокисления очень чувствителен к катализаторам. В присутствии небольших количеств антиокислителей (антиоксидантов) процесс замедляется или даже совсем прекращается. В качестве антиоксидантов используют какое-либо легко окисляющееся вещество, на которое действует образующаяся в качестве промежуточного продукта перекись. Антиокислители широко применяются в промышленности для предотвращения от полимеризации или окисления материалов, содержащих ненасыщенные масла и углеводороды. В качестве такого вещества используется, например, гидрохинон. [c.242]

    Полученные в этих условиях олигомеры (схема 1) далее вовлекаются в процесс цепной полимеризации за счет кollцeвJ>lx винильных групп (схема 2). Это обусловлено, по-видимому, понижением по мере образования олигомеров копцептрации метиленовых групп, в первую очередь подвергающихся атаке активных радикалов. Наступление процесса ценной нолимеризации, приводящее к образовапию высокополимера с ненасыщенными подвесками (схема 2), сказывается в быстром росте молекулярного веса (до 10 — 10 ) при достижении соотношения перекись аллиланизол, равного 0,8 1 (])ис. 119), и подтверждается ингибированием этого процесса в присутствии гидрохинона. [c.401]


Смотреть страницы где упоминается термин Полимеризация ненасыщенных перекисей: [c.174]    [c.268]    [c.950]    [c.62]    [c.706]    [c.81]   
Промежуточные продукты и промежуточные реакции автоокисления углеводородов (1949) -- [ c.87 , c.160 , c.166 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте