Изофталевая кислота с дианом

На примере поликонденсации хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом было установлено, что за 3—4 часа протекания реакции при 220° С исходные вещества практически полностью вступают в реакцию и рост полимерной цепи на конечном этапе процесса осуществляется в основном за счет реагирования друг с другом полимерных молекул. [c.194]

Оказывается, что влияние избытка исходного вещества на молекулярный вес полимера в межфазной полиэтерификации будет несколько иным, чем при равновесной поликонденеации дикарбоновых кислот с гликолями или неравновесной поликопденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с бис-фенолами, проводимой в растворителе при повышенной температуре. Так, в условиях мен фазной поликонденсации хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом избыток хлорангидрида изофталевой кислоты в 80 мол. % вызывает уменьшение молекулярного веса полимера с [c.45]

Оказалось, что состав полиарилатов, синтезируемых межфазной поликонденсацией, можно изменять в сторону повышения однородности нолимера ва счет проведения процесса в условиях, способствующих более полному вовлечению в реакцию менее активного компонента — бис-фенола. В частности, это было показано на примере межфазной поликонденеации хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом и гексаметилендиамином, результаты которой приведены в табл. 49 [277]. [c.125]

Сопоставление кривых 1, о, 4 и 2 (рис. 49) показывает, что на степень завершенности реакции большое влияние оказывает химическая природа диолового компонента. Так, при 150° С в случае взаимодействия хлорангидрида изофталевой кислоты с триметилолпропаном за 9 час. проведения реакции степень завершенности реакции составляет 0,74, в то время как при использовании в качестве диолового компонента диапа она равна всего лишь 0,21. Как видно из кривой 3 (рис. 49), в случае поликондеисации хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом степень завершения реакции [c.163]

На рис. 58 представлено изменение в процессе ноликонденсации хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом содержания в реакционной смеси исходных веществ и низкомолекулярного полиэфира, изменение количества полиэфира, выделяющегося хлористого водорода, приведенной вязкости полиэфира. Из него видно, что по мере продолжения реакции наблюдается непрерывный рост приведенной вязкости полиэфира, т. е. его молекулярного веса. Тот же факт, что количество полимера практически мало меняется после 3 час. протекания реакции, а количество низкомолекулярной части к этому времени уже весьма незначительно, несомненно указывает на то, что рост цепи полимера через 3 —4 часа от начала реакции осуществляется в основном за счет реагирования друг с другом полимерных молекул. [c.178]

Поликонденсация хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом (полиарилат Д-1). [c.196]

Картина существенно изменяется, если осуществлять межфазную ноли-конденсацию хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом при перемешивании. Увеличение поверхности раздела несмешивающихся фаз за счет перемешивания ускоряет диффузионные процессы и способствует образованию полимера. В табл. 152 приведены данные о влиянии интенсивности перемешивания на выход и молекулярный вес полиарилата Д-1, синтезируемого межфазной поликонденсацией. Из них видно, что в данном случае образование полиарилата с хорошим выходом происходит уже за очень короткие сроки, причем выход полиарилата увеличивается с увеличением интенсивности перемешивания реакционной массы [48, 49]. [c.481]

Из приведенных данных видно, что наиболее успешно межфазная ноликонденсация хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом проводится в довольно разбавленных растворах. Однако варьированием условий проведения процесса, и в частности проведением его в присутствии катализатора, можно успешно получать полиарилат Д-1 и в более концентрированных растворах. [c.485]

Повышение температуры межфазной поликонденеации в большинстве случаев сопровождается уменьшением молекулярного веса образующегося полимера и его выхода. В частности, это было показано на примере межфазной поликопденсации хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом [49]. [c.487]

Большое влияние природа эмульгатора и его количество оказывает на межфазную полиэтерификацию хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом [7—9, 48, 82]. Проведение ноликонденсации в присутствии таких эмульгаторов, как стеарат натрия, мерзолят, новость , ОП-20, некаль, показало, что лучшие результаты получаются при использовании в качестве эмульгаторов [c.501]

При рассмотрении закономерностей межфазной полиэтерификации хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом мы отмечали, что молекулярный вес и выход полиарилата Д-1 уменьшаются с увеличением температуры реакции [49]. [c.510]

Межфазную поликопденсацию проводили следующим образом. Вначале реакцию проводили между хлорангидридом изофталевой кислоты и дианом, взятыми в соотношении 1 0,5. Через определенное время в полученную реакционную массу нри непрерывном неремешивании был добавлен водный щелочной раствор гексаметилендиамина. Из данных табл. 49 видно, что последовательное введение в межфазную ноликондеисацию диана и гексаметилендиамина оказывает влияние на состав получающегося полимера. Так, нри проведении межфазной поликондепсации в и-ксилоле и одновременном введении гексаметилендиамина и диана в реакцию, был получен полиамидоарилат с завышенным содержанием азота (7,0%) (см. № 1 табл. 49). Полиамидоарилаты, полученные нри последовательном введении в межфазную ноликондеисацию гексаметилендиамина (через 1, 3 и 5 мин. после начала взаимодействия хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом), содержат 4,92 5,00 и 4,01% азота, т. е. близки к полиамидоарилату того состава, который должен был получиться, если исходить из взятого в реакцию соот- [c.125]

Природа органической фазы оказывает влияние и на температуру размягчения по-лиамидоэфира. Из рис. 27, где представлены термомеханические кривые полиамидоарилатов, синтезированных в условиях введения гексаметилендиамина в поликопденсацию, спустя 3 мин. после взаимодействия хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом видно, что температуры размягчения полиамидоарилатов понижаются в зависимости от примененной органической фазы следующим образом [c.126]

Если же сравнивать между собой степеии завершенности реакции хлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот с дианом и диаллилдианом (рис. 43), то следует отметить более медленное течение процесса в случае диаллилдиана. Так, если при 220° С степень завершенности реакции хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом уже через час составляет 0,89, то за [c.156]

Рис. 43. Зависимость степени завершенности реакции (при 220° С) от продолжительности поликонденеации хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом (1) и с диаллилдианом (2)

Иа успешное протекание межфазной полиэтерификации оказывает влияние и природа выбранного акцептора хлористого водорода. При синтезе межфазной поликопденсацией полиарилатов ароматических дикарбоновых кислот лучшие результаты получались, когда в качестве акцептора хлористого водорода был использован едкий натр [10—12, 58, 111]. Так, например, при проведении межфазной поликонденеации хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом в присутствии NaOH (соотношение исходных веществ составляло 1 1 2,2 моля соответственно) был получен полиарилат Д-1 с мол. весом 368 ООО, тогда как при проведении ироцесса в присутствии едкого кали в аналогичных условиях молекулярный вес полиарилата был равен 93 800 [111]. При использовании в качестве акцептора хлористого водорода углекислого и двууглекислого натрия, взятых в количестве, эквивалентном диану или с небольшим избытком, удалось получить лишь низкомолекулярный ноли-арилат Д-1 [111]. В присутствии в качестве акцептора пиридина полимер получается лишь в незначительным выходом [58]. [c.177]

На рис. 62, а и б представлена деструкция полиарилатов терефталевой (или изофталевой) кислоты с дианом в инертной среде под действием различных количеств диана, изофталевой кислоты и хлорангидрида изофталевой кислоты. Из рисунка видно, что эти полиарилаты не деструктируются хлорангидридом дикарбоновой кислоты, но деструктируются под действием диана и изофталевой кислоты, причем степень деструкции увеличивается с увеличением количества деструктирующего агента. Однако она не столь велика, как это имеет место в случае полиэфиров на основе алифатических диолов [73]. [c.180]

Меагфазная ноликонденсация фосгена и хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом [117]. В двухгорлую стеклянную пробирку емкостью 200 мл, снабженную мешалкой и капельной воронкой, помещают 2 г диана, раствор 1,4 г NaOH в 20 мл воды (200% от теоретически необходимого) и норомешивают 10 мип. до полного растворения диана. К нолу- [c.195]

Поликовденсация хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом и добавкой о-аллилфенола [119]. В реакционный сосуд емкостью 0,5 л, снабженный эффективной мешалкой и капельной воронкой, загружают 100 мл водного раствора, содержащего 0,1 моля диана, [c.197]

Поликоиденсация хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом и фенол-формаль-дегидным полимером [115]. 0,53 г фенол-формальдегидного нолимера ("Лдр полимера в трикрезоле равно 0,14 дл/г) растворяют в 10 мл воды, содержащей 0,1 г NaOH, и добавляют 30 мл воды. К полученному раствору при энергичном перомошивании в течение 11 — 12 мин. прибавляют раствор 1,25 г хлорангидрида изофталевой кислоты в 50 мл п-ксилола. Реакционную смесь перемешивают еще 20 мин., выливают в пстролейиый эфир, отфильтровывают выпавший полимер, промывают его тщательно и последовательно ацетоном, горячей водой, ацетоном, серным эфиром, а затем сушат. Выход полимера 2,2 г. Растворимая часть полимера в трикрезоле составляет 53%, T jjp этой части нолимера 0,40 дл/г (в трикрезоле). [c.197]

Вместе с тем при изучении закономерностей межфазной поликохзденсации хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом, проводимой при перемешивании, было обнаружено, что присутствие в водной фазе нейтральной соли (табл. 151) практически не оказывает влияния на величину молекулярного веса и выход образующегося полиарилата Д-1 [47]. [c.479]

Так, при получении полиарилата Д-1 межфазной поликонденсацией хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом в стационарных условиях (раствор хлорангидрида изофталевой кислоты в ге-ксилоле осторожно приливали к водно-щелочному раствору диана и оставляли стоять при комнатной температуре определенное время) выход полимера был незначителен. При продолжительности реакции 6 и 48 час. он составлял всего 24 и 52%. Полиарилат с 70%-ным выходом был получен только при 7-дпевной продолжительности процесса. Молекулярный вес полиарилата при этом существенно не менялся и составлял 58000—62000 [48]. [c.481]

Противоположные результаты были получены Эриксоном при изучении влияния природы органической фазы на протекание межфазной поликонденсации хлорангидридов терефталевой и изофталевой кислот с дианом [46]. Как видно из табл. 166, где представлены полученные им данные, образованию полимера высокого молекулярного веса способствует проведение межфазной поликопденсации в органической фазе, хорошо растворяющей полимер. Так, при примепении в качестве органической фазы ароматических углеводородов, которые не являются растворителями для получаемого полиарилата, а вызывают лишь его набухание, получаются смешанные полиарилаты меньшего молекулярного веса, чем при использовании органической фазы, хорошо растворяющей полимер. [c.496]