Хлоргидрины глицерина, реакция

В безводной среде гладкое течение реакции может быть достигнуто и с а-хлоргидрином глицерина. При этом сульфамид растворяют в толуоле, добавляют концентрированную щелочь и отгоняют воду в виде [c.423]

Омыление хлоргидрина в производстве глицерина. Реакция проводится в трубчатом аппарате в присутствии щелочей при температуре 150—160 °С и давлении 1,4 МПа. Продолжительность реакции 10 мин. [c.45]

Монохлоргидрин глицерина лучше всего получать пропусканием хлора в 4,5%-ный водный раствор аллилового спирта при 14°. Гидролиз моно-хлоргидрина бикарбонатом натрия при 150° под давлением приводит к получению глицерина с общим выходом 93,5%, считая на аллиловый спирт. Этот способ может быть использован для производства синтетического глицерина вместо процесса, в котором исходят из хлористого аллила. Глицерин можно также получать непосредственным присоединением перекиси водорода (полученной из изопропилового спирта гл. 8, стр. 150) к аллиловому спирту, что является одной из стадий нового процесса производства синтетического глицерина из пропилена (см. ниже). Эту реакцию можно проводить при 90—98° в присутствии минеральной кислоты или какого-либо другого катализатора, обладающего аналогичной кислотностью [23] [c.179]

Если КИПЯТИТЬ с обратным холодильником в течение нескольких дней в спиртовом растворе глицерин, хлоргидрин или 1,3-ди-бромгидрин с 1 или 2 молями роданистого калия, то образующееся количество хлористого калия не превышает —Va от теоретического количества, так как одновременно получаются продукты полимеризации, представляющие собой при обычной температуре хрупкие смолы. Еслп проводить реакцию при более низкой температуре, то получается желтое масло, которое уже при очистке переходит в смолу [c.272]

Хлоргидрины применяются в промышленном синтезе гликоля, причем в качестве сырья используют этилен, выделенный из газов крекинга нефти. В промышленном синтезе глицерина исходят из пропилена того же происхождения пропилен превращается в хлористый аллил указанным выше способом, затем протекают следующие реакции [c.442]

Обычный путь синтеза глицеридов состоит в этерификации глицерина органическими кислотами или их ангидридами с образованием полных или неполных глицеридов. Но реакция этерификации протекает медленно, сопровождается образованием промежуточных продуктов и не доходит до конца. Если же при этом способе исходить из хлористого аллила, последний необходимо будет переводить в глицерин присоединением хлорноватистой кислоты и последующим гидролизом образовавшегося хлоргидрина. Но тогда возрастает количество операций и, кроме того исключается возможность получения смешанно-кислотных триглицеридов определенного строения. [c.1261]

В качестве примера приведено получение полиэпоксидных соединений взаимодействием глицерина или триметилолпропана с 3 молями эпихлоргидрина. В смесь 276 г глицерина (3 моля) и 828 г эпихлоргидрина (9 молей) добавляют 1 г 45% растйора грехфтористого бора в эфире (при соотношении трехфтористого бора и эфира 1 9). Охлаждением поддерживают температуру около 50° в течение 1 /4 часа и далее в течение час. постепенно повышают ее до 80 Для предотвращения гидролиза эпоксидных групп, образующихся при отщеплении хлористого водорода от полученного три-(хлоргидрина) глицерина, реакцию проводят в безводной среде. Для этого 370 г сырого продукта реакции вносят в 900 г диоксана и ведут интенсивное перемешивание с 300 г порошкообразного алюмината натрия при 90—95° в течение 9— 10 час. После фильтрования и отгонки растворителя образуется 261 г глицидного эфира глицерина в виде вязкого желтого масла с т. кип. 215—225"/2 мм. Однако очистка его перегонкой большей частью не требуется, так как достаточно удалить все летучие примеси нагреванием в вакууме при 150°. Продукт реакции имеет вес эпоксидного эквивалента 149 и молекулярный вес 324, откуда следует, что на 1 моль приходится 2,18 эпоксидной группы таким образом, продукт частично полимеризован, так как мономерное соединение имело бы молекулярный вес 260 и 3 эпоксидные груп- н.1 на 1 моль. [c.436]

Серосодержащие диоксоланы получены реакцией а-моно-хлоргидрина глицерина с тиоэфирами кетонов в присутствии сульфосалициловой кислоты в растворе толуола [c.106]

Установлено, что чем более разбавлены подвергающиеся обработке хлорноватистой кислотой, тем выше окончательный выход глицерина. На рис. 85 показана зависимость выхода глицерина от концентрации аллилового спирта в третьей стадии процесса. Чтобы не слишком увеличивать расходы на выделение глицерина из сильно разбавленных растворов, на практике используют приблизительно 5%-ный раствор аллилового спирта. Работая с 4,4%-ным раствором аллилового спирта и поддерживая температуру 14—15° путем циркуляции реакционной массы через выносной холодильник, получают нри непрерывном методе производства следующий состав продуктов реакции, выходящих из реактора (расчет на безводные продукты) моно-хлоргидрин глицерина 95,5%, непрореагировавший аллиловы1"1 спирт 1,5%, остаток 3,5%. [c.376]

Хлоргидрины многих олефинов получены уже давно, в основном при помощи метода Кариуса, но единственным промышленным применением хлоргидринов было использование их для производства этилен-и пропиленгликолей и синтетического глицерина [88]. Производство синтетического глицерина основывается на реакции хлорноватистой кислоты с хлористым аллилом или аллиловым спиртом, а такн<е на гидролизе весьма реакционноснособных эпоксидов, эпихлоргидринов и гли-идов (эпигидриновых спиртов) [c.371]

Продукт реакции перегоняют при атмосферном давлении до -тех пор, пока температура жидкости не достигнет 140° (шарик термометра погружен в жидкость) остаток перегоняют в вакууме, причем собирают следующие фракции 1) до 115711 мм 2) 115— 117711 мм и 3) 117—170711 мм. Первая фракция состоит в основном из соляной кислоты, вторая фракция представляет собой моно-хлоргидрин, а третья — глицерин. Вторую фракцию перегоняют вторично и собирают погон, кипящий при 115—П87П мм или 133—1З672О мм. Выход 190—205 г (59—63% теоретич.). Более высокий выход возможен, если подвергнуть переработке все остатки Согласно прописи, в основном совпадающей с описанной выше [c.277]

Иодгидрины глицерина получают путем обменной реакции между хлоргидринами и иодидом натрия [c.26]

Гидролиз хлоргидринов, окисление образующегося глицерина йодной кислотой с образованием формальдегида и колориметрическое определение по реакции с хромотроповой кислотой. [c.104]

В химической промышленности синтеза и в производстве взрывчатых веществ глицерин применяется в качестве промежуточного продукта в реакции этерификации с органическими кислотами (moho-, ди- и триглицериды) в реакции этерификации с неорганическими кислотами (нитраты) в реакции этерификации со спиртами и фенолами, когда реагирует как таковой или в виде эпоксидных соединений или хлоргидринов в аминировании по реакциям с едким натром или другими щелочами. [c.425]

По способу Essex a и Ward a хлористый аллил переводят в хлоргидрин путем обработки хлорноватистой кислотой и, подвергая затем продукт реакции гидролизу, получают из него глицерин. Операцию эту можно проводить например [c.867]

Принцип метода. Метод основан на гидролизе хлоргидринов, окислении образующегося глицерина йодной кислотой с образованием формальдегида и колориметрическом определении по реакции с хромотроповой кислотой. [c.77]

Зеч описывает взаимодействие эпихлоргидрина с глицерином, триметилолпропаном, диоксиоктадеканом, полиаллиловым спиртом и др. при 60—120 в присутствии катализаторов Фриделя— Крафтса, преимущественно трехфтористого бора в количестве 0,1—0,2% от общего количества. Перевод в эпоксидные соединения с помощью щелочей можно проводить в различных условиях в безводной среде , с водной щелочью , с помощью солей сильных оснований и слабых кислот . Описывается применение алюминатов, цинкатов и силикатов щелочных металлов. Алюминат натрия применяется чаще всего, особенно в растворе хлоргидрина в диоксане, иногда с небольшой добавкой воды. Например, 370 г сырого продукта реакции эпихлоргидрина с глицерином в присутствии трехфтористого бора (при 60—90°) растворяют в 900 мл диоксана и в течение 9 час. при 90—95° перемешивают с 300 г безводного алюмината натрия N32 120 . Для некоторых хлоргидринов [c.219]

Шарль Фридель родился в Страсбурге (Эльзас) 12 марта 1832 г. Ему было 46 лет, когда впервые была опубликована реакция Фриделя- Крафтса. В это время он был профессором минералогии в Горном учи-лиш,е при Сорбонне. Работа с хлористым алюминием была сделана в маленькой лаборатории, которая была выделена для профессуры. Предшествующие его исследовапия охватывали широкую область, включая такие совершенно различные разделы, как альдегиды и кетоны, вторичные спирты, пинакон, молочная кислота, теория двойного разложения, органические и неорганические соединения кремния, смешанные галоидные соединения углеводородов и синтез глицерина из пропилена через хлоргидрин. Примером широкого разнообразия его интересов может служить тот факт, что в 1869 г. он представил для соискания ученой степени доктора две диссертации одну об альдегидах и кетонах, а другую о пироэлектрических свойствах кристаллов. Его интерес к минералогии можно проследить до ранних лет, когда к этому поощрял его дед со стороны матери, Жорж Луи Дювернуа, профессор при Естественно-историческом музее в Париже. Непоколебимую привязанность к органической химии ему внушил Вюрц, в лабораторию которого он вступил в 1854 г. В этой небольшой лаборатории, приютившейся в медицинской школе и рассчитанной на прием только шестнадцати студентов, было положено начало продолжительной дружбы, которая стала направляющей силой в жизни Фриделя. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология