Уравнение Петерса

Поскольку в концентрационном члене уравнения Нернста — Петерса в числителе находятся концентрации исходных веществ, то при записи полуреакции всегда в форме [c.127]

Не только комплексообразование изменяет потенциал редокспар. Присутствие любых электролитов, вследствие увеличения ионной силы раствора, вызывает отклонение активностей растворенных веществ от их стехиометрических концентраций. И хотя принято в уравнение Нернста — Петерса подставлять молярные концентрации окисленной и восстановленной форм, -но молярная концентрация равна активности только в очень разбавленных растворах, во всех остальных случаях следует пользоваться уравнением Нернста — Петерса в такой форме [c.135]

Уравнения Нернста типа (6.1>—(6.5 ) и т.д. для окислительно-восстановительных потенциалов иногда называют уравнениями Нернста— Петерса или просто уравнениями Петерса. Уравнения этого типа, выраженные через концентрации, а не через активности, впервые вывел для электродных потенциалов немецкий физико-химик Вальтер Нернст в 1888 г. (тогда понятие активность еще не было известно) на основании своей осмотической теории элеиродных потенциалов. Р. Петерс, сотрудник известного немецкого физико-химика В. Оствальда, показал в 1889 г. применимость уравнения Нернста дш1 окислительно-восстановительных систем. [c.154]

Указанные ограничения могут быть ослаблены, так как на основе рас-суждений, которые использовались при выводе (5.26), получается система уравнений более общего вида (Петерс [1984]) [c.197]

Способность формы Ared отщеплять электроны и превращаться в форму Аох выражается через ОВ-потенциал пары Аох, Ared, который может быть вычислен по уравнению Нернста — Петерса [c.160]

При /(=16 кривые делятся на две независимые одноэлектронные ступени. Каждая из эти.х двух ступеней может быть описана отдельно при помощи уравнения Петерса [c.250]

Уравнение (1) в его первоначальной форме было предложено Петерсом [46]. Условие обратимости удовлетворяется, если [c.229]

Формула Нернста справедлива для электродов первого рода, и область ее применения ограничена электродами этого типа. Необходимо отметить, что подобную ограниченность не следует считать непреодолимым недостатком теории Нернста. Так, Петерс(1898) показал, что исходя из основных представлений Нернста, можно получить уравнение для редокси-электродов. Идеи Нернста были развиты [c.218]

Формула Нернста справедлива для электродов первого рода, и область ее применения ограничена электродами этого типа. Необходимо, однако, отметить, что эту ограниченность не следует считать непреодолимым недостатком теории Нернста. Так, например-Петерс (1898) показал, что используя основные представления, Нернста, можно получить уравнение для редокси-электродов. Идеи Нернста были развиты в работах Батлера (1924), которому удалось кинетическим путем вывести уравнение для различных типов электродов. [c.215]

Из анализа уравнений Петерса следует, что ОВ-потенциал зависит от природы ОВ-системы (эта зависимость определяется величиной ф ), соотношения концентраций окисленной и восстановленной форм и температуры, а для ОВ-систем 2-го типа— также еще и от активности ионов водорода в растворе. Из уравнений Петерса, кроме того, следует, что ОВ-потенциал не зависит от природы инертного металла, а в общем случае — от природы фазы с электронной проводимостью, следовательно, уравнения Петерса должны быть справедливы не только для границы раздела инертный металл — окислительно-восстановительная система, но и для границы полупроводник (электронный) — ОВ-снстема. [c.481]

Для лучшего описания экспериментальных данных было предложено много эмпирических вариантов уравнения Фрейндлиха. В качестве примера укажем работы Петерса [ ] и Роджерса и Скляра [ ]. [c.87]

Приведенное уравнение называют уравнением Нерн-ста—Петерса. Оно выражает зависимость окислительновосстановительного потенциала от концентрации окислителя и восстановителя и от температуры. Концентра-дионный член уравнения можно представить как лога- [c.125]

НЫХ комплексных соединений, до недавнего времени были практически ограничены аргентометрией и меркуриметрией. Причиной этого ограничения является то, что только небольшое число металлических электродов реагирует правильно на концентрацию своих ионов в растворе в соответствии с уравнением Нернста. Кроме того, работа с такими электродами встречает экспериментальные затруднения. В этом отношении даже от комнлексонов нельзя ожидать суш[ественного расширения области применения таких определений. Совершенно другое положение имеет место в случае методов, основанных на измерении окислительно-восстановительных потенциалов с помощью инертных электродов из благородных металлов. Потенциал платинового электрода в растворе, содержат,ем высшую окисленную и низшую восстановленную формы, дается уравнением Петерса [c.384]

Яркой иллюстрацией влияния ошибки, возникающей в тех случаях, когда не учитываются коэффициенты активности, могут служить результаты, полученные Петерсом в 1898 г. в одном из наиболее ранних количественных исследований обратимых окислительно-восстановительных электродов. Исходя из измерений, проведенных в растворах, содержавших в разных соотношениях хлористое и хлорное железо в 0,1 н. растворе соляной кислоты, Петерс—для стандартного потенциала системы, содержащей двух- и трехвалентное железо— пользуясь вместо отношения активностей отношением концентраций, получил примерно постоянное значение 0,713 в при 17°. В течение нескольких лет этот результат считался правильным, хотя он отличается примерно на 0,07 в от значений стандартного потенциала этой системы, найденных в последнее время. Это расхождение близко к величине той поправки на коэффициенты активности, которая может быть вычислена с помощью уравнения (7), принимая величину ионной силы равной 0,25, что примерно соответствует ионной силе исследованных Петерсом растворов. На самом деле приближенное уравнение Дебая — Гюккеля для столь высокой ионной силы неверно, однако интересно отметить, что оно дает правильный порядок величины поправки, учитывающей активность. [c.367]

Уравнение Петерса. Количественная зависимость ОВ-потенциала от природы ОВ-системы, соотношення активностей окисленной и восстановленной форм, температуры и от активности ионов водорода для систем 1-го и 2-го типа устанавливается уравнениями Оетерса [c.480]

В окислительно-восстановительных реакциях имеется возможность воздействия на редокспотенциал участвующих в реакции пар. Действительно, если согласно уравнению Нернста—Петерса редокспотенциал тем выше, чем больше активность (концентрация) окисленной формы данной пары и, наоборот, тем ниже, чем меньше эта концентрация и выше концентрация восстановленной формы [c.132]

Согласно данным М. Петерса, скорость поглощения окислов азота водоц, как чисто химический процесс, определяется следующим уравнением [c.139]

Из приведенной характеристики обратимых и необратимых систем видно, что только для первых из них равн определяется соотношением активностей Ъкисленной и восстановленной форм, согласно термодинамическому уравнению Нернста. Действительно, экспериментальные данные Петерса на примере системы показали строгое соблюдение этой зависимости в пределах изменения соотношения концентраций компонентов от 1 100 до 100 1. [c.16]

Фрейдеьберг и Петерс нашли при гидролизе 66% галловой кислотц и 34% сахарида, что указывает на дигаллоилгексозу. Гидролиз протекает гю следующему уравнению [c.210]

Процесс образования аэрофлокул и кинетику коагуляции гид-)озолей на поверхности газовых пузырьков исследовали Штарк 81], Геллер и Петерс [82, 83]. Установлено, в частности, что резкое увеличение скорости коагуляции золя гетита [а-РеООН] с ростом поверхности раздела вода — воздух является следствием поверхностной коагуляции. Исходя из предположения, что сгущение частиц золя на поверхности пузырьков подчиняется уравнению адсорбции Лэнгмюра, авторы [82, 83] получили выражение для описания кинетики поверхностной коагуляции и подтвердили его справедливость экспериментально. [c.267]

Расчет по этому уравнению, однако, дает неудовлетворительные результаты при умеренных температурах. Например,, согласно уравнению (Х1.1), удельная теплоемкость кокса при 0°С составляет 0,165 ккал/(кг-°С), т. е. она даже несколько ниже теплоемкости природного графита при той же температуре. Учитывая особенности молекулярной структуры кокса, найденное значение Су следует признать явно заниженным. По той же причине вызывают некоторое недоверие результаты, полученные М. Вике и В. Петерсом [0,15 ккал/(кг-°С) при 0°С] [29], даже если принять во внимание низкий остаточный выход, летучих веществ из кокса, явнещегося объектом исследования. В то же время как уравнение (Х1.1), так и данные М. Вике и В. Петерса [29] указывают на превыщение теплоемкости кокса над теплоемкостью графита в средне- и высокотемпературной области. Больщинство же исследователей согласны с тем, что это превыщение характерно для всего исследованного температурного интервала, вплоть до температуры получения кокса. В низкотемпературной области это различие становится гораздо, ощутимее при 100 К темплоемкость кокса примерно в 1,5 раза превосходит теплоемкость графита. [c.145]

Хичкок и Петерс [49] применили принцип Брёнстеда для определения концентрации ионов водорода в ацетатных и фосфатных буферных растворах при 25 и 38°С по измерениям э.д.с. элемента без переноса, состоящего из стеклянного и хлорсеребряного электродов. В раствор был добавлен Na l в таких количествах, чтобы он имел постоянную ионную силу, равную 0,16. По сравнению с концентрацией хлорида концентрация буфера была низкой. Поэтому и коэффициент активности НС1 считался одинаковым в каждом растворе и СнСа рассчитывали из уравнения [c.54]

В этой части рассмотрены теории локализации, развитые более или менее независимо Адамсом [21], Джильбертом [22], Андерсоном [23], а также другими авторами для непосредственного определения локализованных молекулярных ССП-орбиталей, в отличие от а posteriori методов локализации, в которых производятся преобразования исходного набора нелокализован-ных орбиталей (см. разд. 1.3). Позднее были предложены и другие прямые методы локализации [20, 25, 59, 60] (см. также доклад Карпентера и Петерса, стр. 120), но они вводят критерий полной локализации в саму вычислительную схему и каждому из этих методов соответствует определенный специфический критерий. С другой стороны, такие теории, как теория Джильберта, приводят к уравнениям локализации, справедливым для очень широкого круга локализационных критериев, большинство из которых было рассмотрено в разд. I. 3. Более того, оказывается возможным использование специфических форм уравнений локализации для различных систем с незамкнутой оболочкой или для многоконфигурационных схем метода ССП (см. разд. П. 2.4). [c.94]

С учетом протекания реакции разложения азотистой кислоты и равновесия между 2М02 и N264 М. Петерс вывел уравнение, представленное ниже в интегральном виде [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология