Перезарядка ионов

Рис. 22.3. Зависимость сечения резонансной перезарядки ионов гелия, неона, аргона, криптона и ксенона на нейтральных атомах этих элементов от скорости ионов. (Кривые получены усреднгнием экспериментальных данных, собранных в работе [5]. Погрешности указывают на разброс данных различных автороз.)

Аналогично протекает процесс перезарядки ионов олова и (рмс. 14.3). Одиако в отличие от ир( дыдущего случая здесь возможны два варианта переноса элсктро-Н01 или одновременно в одном акте [c.292]

Если электропроводность объясняется перезарядкой ионов, зонная теория полупроводников, по-видимому, в простейшем виде неприменима не происходит полного вырождения уровней валентных электронов в отдельных ионах, а сохраняется периодичность в энергетическом спектре валентных электронов кристалла. Катионы решетки находятся в потенциальной яме, так что переход электрона от катиона к катиону требует энергии активации, а длина свободного пробега электрона соответствует междуатомным расстояниям в кристаллической решетке. В таком случае энергия активации определяется не только параметрами атома, образующего катион (т. е. в конечном счете его положением в таблице Менделеева), но и межатомными расстояниями в кристалле, что указывает на значение геометрических параметров кристалла в отношении его каталитической активности. [c.29]

В некоторых случаях металлический анод используют как переносчик электронов — окислитель, обеспечивающий синтез ряда новых органических и неорганических соединений или протекание различного рода окислительных реакций с перезарядкой ионов типа [c.417]

Сведение издержек на электролиз до минимума зависит от некоторых технологических факторов, способствующих получению качественных катодных отложений металла при высоких /к. Известно, что низкий выход по току металла совпадает с повышенным содержанием в электролите посторонних примесей и протеканием на электродах побочных реакций. Одна из важнейших побочных реакций, уменьшающих выход по току,—совместный разряд катионов. Снижение выхода по току металлов с ростом плотности тока обусловлено также процессами перезарядки ионов, однако относительный эффект такого снижения тем меньше, чем больше плотность тока. Происходит обратное растворение осажденного металла (коррозия), особенно в кислых электролитах в присутствии кислорода воздуха. [c.509]

Пучок нейтральных частиц получают при перезарядке ионных пучков. Сначала ионизуют атомы или молекулы, затем положительные ионы ускоряют до 4—5 кэв, а затем пропускают их через пары щелочных металлов и при этом происходит нейтрализация ускоренных ионов (используется Na или другой металл). [c.34]

В табл. 17.8 представлены значения коэффициента диффузии различных ионов в некоторых газах при Тс — = 273°К и Р = 1 атм [4]. Коэффициент диффузии ионов в собственном газе выражается с неопределенностью 5—10% через сечение резонансной перезарядки иона на атоме, когда температуры ионов и атомов близки [4] [c.291]

В соответствии с этим измерения вращательной температуры возбужденных молекул ОН возникающих в электрическом разряде в парах воды (при низких давлениях), дают для Тг величину порядка 10 000°. Имеются также указания, что колебательно-возбужденные частицы могут возникать в результате перезарядки ионов [926, 1158], а также в результате вторичных процессов химического взаимодействия образующихся при электронной бомбардировке положительных ионов с нейтральными молекулами. К такому заключению приводят, в частности, данные Франкевича (см. [338, 340, 367]), изучавшего вторичные процессы типа HgO" -f HgO = Н3О+ -H ОН. Наконец, колебательно-и вращательно-возбужденные молекулы образуются также при рекомбинации атомов и радикалов. [c.347]

При кинетических энергиях порядка 0,1 эв и меньше траектории ионов из-за поляризационных сил значительно искривляются, и формула (35.5) уже не описывает сечение резонансной перезарядки. В этом случае для оценки верхней границы сечения может служить формула (35.3). Любопытно отметить, что масс-спектры диссоциативной перезарядки ионов инертных газов на молекулах углеводородов при кинетических энергиях 0,1 эв сравнительно мало отличаются, от масс-спектров при кинетических энергиях 300 эе [149, 150]. Это дает некоторое основание полагать при радиационно-химических расчетах, что масс-спектры диссоциативной перезарядки (т. е. состав ионов — продуктов этого процесса) при малых энергиях будут близки к масс-спектрам при больших энергиях, для которых имеется сравнительно много экспериментальных данных. Вообще же полная теория химического взаимодействия иона с молекулой должна учитывать все возможные каналы процесса, в том числе конкуренцию перехода тяжелых частиц и перезарядки. [c.378]

Многочисленные примеры неадиабатических переходов можно найти в газовых процессах перезарядки ионов, например, [c.195]

Возбуждение атомов и молекул при соударениях с быстрыми ионами и атомами. Переходя к рассмотрению возбуждения и ионизации атомов и молекул ударом быстрых ионов, а также быстрых нейтральных атомов (обычно получаемых посредством перезарядки ионов при столкновении их с молекулами газа или с твердой поверхностью), нужно отметить, что в экспериментальном отношении эти процессы изучены еще недостаточно. Согласно имеющимся данным, при энергии ионов К, близкой к величине [c.419]

Перезарядка ионов. С точки зрения химической активации в электрическом разряде значительный интерес представляет также перезарядка ионов, в результате которой из одних ионов могут возникать новые ионы, радикалы или атомы. [c.428]

Исследования перезарядки ионов приводят к необходимости различать симметричные процессы перезарядки, т. е. перезарядку между ионами и атомами одного и того же газа, например [c.428]

Заметим, что в этом отношении процессы, связанные с переходом атома Н (D) или протона/ (дейтона), находятся в резком контрасте с процессами перезарядки ионов, которые при малой энергии ионов только в случае симметричной перезарядки имеют большие вероятности (см. табл. 46). [c.437]

Пара-орто-превращение 76, 91 Первое начало термодинамики 15 Перезарядка ионов несимметричная 428 430—432 [c.682]

Если в ходе окислительно-Босстановительной реакции изменяется не только число зарядов реагирующих частиц, но и их состав, то наблюдается дальнейшее увеличение активационной поляризации. Примерами таких процессов могут служить реакции перезарядки ионов церия и ванадия [c.431]

Рели ири реакции электровосстановления положительный заряд первичных ионов меньше, чем вто)ичных, то трудности, вызванные 1еобходимост1,10 десорбции последних, должны быть большими. Это, иапример, наблюдается при восстановлении ионов СеО + до Се . Наибольших то[.)Можеиий следует ожидать в том случае, когда первичные иоиы при электровосстановлении заряжены отрицательно, а вторичные — положительно (восстановление иона мета-ванадата УОз до ванадил-иона / 0 +). Эти предположения согласуются с опытными данными, полученными ири перезарядке ионов железа, церия, таллия, ванадия и молибдена. [c.446]

Имеются такж1 указания, что колебательно-возбужденные частицы могут возникать в результате перезарядки ионов [385], а также в результате вторичных нроцеесоп химического взаимодействия образующихся при электронной бомбардировке положительных ионов с нейтральными молекулами. К такому. заключению приводят, в частности, данные Франкевича (см. [1371), изучавшего вторичные процессы типа Н2О+ 4- Н3О = Н3О+ + + ОН. Наконец, колебательно- и вращательно-возбужденные молекулы образуются также нри рекомбинации атомов и радикалов. [c.177]

Перезарядка ионов играет важную роль в процессах, происхо-дяпщх при газовом разряде. [c.216]

Такой механизм вероятен, если катионы решетки катализатора можно считать независимыми друг от друга. У правых членов ряда Зс -окислов (МпгОз, РегОз, С02О3, N 203) отсутствует взаимное перекрытие электронных уровней катионов решетки с образованием обобщенных зон проводимости, и электропроводность в этом случае связана только с перезарядкой ионов, включая и туннельные переходы электронов [19]. По механизму уравнения (1.36) чаще происходит разрыв связей С—Н, а не двойных связей. Катализаторы, на которых процесс протекает таким образом, целесообразно называть а-активирую-щими. [c.39]

Есин О., Лошкарев М. Поляризация при перезарядке ионов олова.— ЖФХ, 1939, т. XIII, с, 794—804. [c.154]

Особенно сильно деселектирующее действие процесса перезарядки ионов урана на нейтральных атомах урана [c.265]

Соединение тина шпинелей весьма склонно к захвату чун ерод-ных ионов с образованием твердых растворов. Механизм электропроводности шшшелей предложен Вервеем [292], который предположил, что благодаря особой структуре этих соединений возмон<на внутренняя перезарядка ионов разной валентности Fe " Fe +. Работы Коломийца с сотрудниками [293] показали, что электропроводность шпинелей Ми и Со можно варьировать в широких пределах (несколько порядков). Такие изменения электропроводности невозможно объяснить моделью Вервея. Введение примесей в этот [c.196]

На основании этих противоречий можно предложить для ряда случаев иную трактовку механизма действия полупроводниковых, или точнее неметаллических, катализаторов. Она исходит из современных представлений теорий комплексообразования (теории поля лигандов и теории кристаллического поля) и механизма электропроводности путем перезарядки ионов в кристалле. Последний предложен Вервейем [18] для обратных шпинелей , а затем Мориным [19] — для окислов металлов с незаполненными 3<а -уровнями электронов. Можно предполагать, что подобного рода механизм электропроводности возможен не только для окислов (в том числе тройных систем окислов [20]), но и для широкого круга полупроводниковых соединений переходных металлов. Возникновение в таких соединениях электропроводности связано с присутствием в них ионов одного и того же металла в различных валентных состояниях и в эквивалентных позициях кристаллической решетки. Концентрация носителей заряда в подобных полупроводниках может приближаться к величинам, характерным для металлов, однако энергия активации электропроводности может достигать у них значительной величины, что вызывает резко выраженную зависимость электропроводности от температуры. Относительно высокие значения энергии активации проводимости валентных полупроводников обусловлены подвижностью носителей тока, а не их концентрацией, которая практически не зависит от температуры. Если механизм электропроводности связан с перезаряд- [c.36]

СВЯЗЬЮ, может осуществляться путем затягивания электронов молекулы в решетку катализатора. В этом случае на поверхности будут образовываться я-комплексы, в общем аналогичные обычным п-комплексам, образуемым отдельными катионами, например палладия, платины, серебра и некоторыми другими. Вероятность затягивания я-электрона велика в случае делокализации электронов и наличия в твердом теле зоны проводимости или достаточно высокой электропроводности по механизму перезарядки ионов. На катализаторах, обладающих свойствами образовывать поверхностные я-комплексы, в первую очередь будет подвергаться атаке двойная связь. Такого рода катализаторы можно назвать я-активирующими. По исследованиям Рунея [25], некоторые металлы, в первую очередь палладий, также являются я-активирующими катализаторами. [c.40]

Насколько об этом можно судить по последним, наиболее достоверным данным Гастеда [734] и Поттера [1040], относящимся к перезарядке ионов Не+ в гелии, ионов Ме+ в неоне и ионов Аг+ в аргоне, а также по данным Диллона и других [539], относящимся к перезарядке Кг+ в криптоне, Хе+ в ксеноне и Н + в ртути, в соответствии с резонансным характером этих процессов, они идут при любой энергии соударяющихся иона и атома и имеют максима.лы1) ю вероятность при энергии, равной нулю (и.ти близкой к нулю). Из представленных на рис. 120 данных Гастеда следует, что [c.428]

При энергир[ иопов 400 эв Вольф получил следующие значения эффективных сечений перезарядки 11 см для неона и 35 сж для аргона. Заметим, что сечения несимметричной перезарядки ионов N2+ и Аг +, т. е. сечения процессов [c.430]

Необходимо указать также на случаи перезарядки ионов Н+ и Н2+ в парах воды, а также на перезарядку ионов Н ", Н2+и Нз+ в углеводородах. Эти случаи перезарядки, при подтвержде1Ши правильности их интерпретации, по-видимому, также должны быть отнесены к аномальным. А именно, Саймоис с сотрудниками [1141] обнаружил резкое увеличение сечения [c.432]

Наряду с перезарядкой ионов известны также случаи изменения знака заряда ионов при столкновении их с различными частицами. Так, В. М. Дукельский и Н. В. Федоренко [69] наблюдали превращение ионов J" в J + при рассеянии отрицательных ионов с энергией 5 и 10 кэв в неоне, аргоне, и криптоне. Наблюдались также случаи превращения быстрых положительных ионов в отрицательные, например ионов Вг+ в ионы Вг [158, 159]. Отрицательные ионы образуются в результате захвата электронов при прохождении положительного иона вблизи металлической поверхности, а также при столкновении положительных ионов с молекулами [273а]. [c.433]

Заметим, что большой вероятности превращения активных центров, обусловленной перезарядкой ионов, нужно приписать также некоторые эффекты, наблюдающиеся при протекании радиационно-химических реакций в смесях двух или более веществ. Так, давно уже замечено, что состав продуктов радиолиза бинарной смеси существенно отличается от того состава, который получается при раздельном облучении компонент смеси и последующем суммировании продуктов обеих реакций. Причина этого несоответствия заключается в быстрой передаче заряда компоненту с большим потенциалом иоиизации от более легко ионизующегося компонента, в результате чего получается своеобразное экранирующее действие последнего. Оно выражается в том, что вещество, обладающее наибольшим потенциалом ионизации, в присутствии второго вещества претерпевает заметно меньшее превращение по сравнению с тем, какого следовало ожидать нз содержания этого вещества в смеси. Такой эффект обнаруживается, в частности, при радиолизе смеси бензола СбНе с циклогексаном СбН12 под действием электронов с энергией 540 кэв [908]. Так как потенциал ионизации бензола составляет 9,2 эе, а потенциал ионизации циклогексана — 9,9 эв, то в этом случае нужно ожидать заметного экранирующего действия бензола. Это экранирующее действие проявляется, например, в том, что выход этилена СгНе, составляющий в парах чистого гшкло-гексаиа 0,17 молекул на 100 эв, в смеси 0,45 СбН12 + 0,55 СеНе равен нулю. Сильное влияние бензол оказывает также на выход водорода, составляю- [c.468]

Необходимо, однако, указать, что в этом последнем случае уменьшение выхода, по-видимому, обусловлено не только процессом перезарядки ионов, но также взаимодействием атомов водорода с молекулами СбНб, приводящим к присоединению Н согласно схеме Н + СбНб = СбН7, конкурирующему с процессом образования молекулярного водорода, [c.469]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология