Технеций металлический, получение

Металлический технеций может быть получен восстановлением его соединений при нагреве водородом или электролитическим восстановлением пертехнетатов. [c.316]

Металлический технеций, его получение и свойства [c.18]

VII группы, за исключением Мп—51, почти совершенно не изучены. Строение электронных оболочек марганца, технеция и рения близко к таковым переходных металлов VI группы, но атомные радиусы их иные. Поэтому наряду с известным подобием должно быть и некоторое отличие в строении диаграмм состояния с кремнием и структуре силицидов переходных металлов VI и VII групп. Все полученные силициды марганца и рения имеют металлический вид. [c.183]

Из элементов группы марганца технеций в природе не встречается и получен искусственным путем в небольших количествах. Марганец и рений в свободном состоянии — типичные металлы с металлическим блеском. [c.248]

Водород довольно хорошо растворим в марганце, но химических соединений типа фаз внедрения не образует. Технеций и рений по отношению к водороду индифферентны. Именно по этой причине водород может быть использован в качестве восстановителя при получении металлического рения. [c.375]

Этих и других недостатков лишены краски, препятствующие обрастанию, после введения в них или нанесения на металлическую поверхность технеция-99. Металлический технеций наносится на основной металл электроосаждением, металлизацией, распылением или другими способами вводится в поверхностный слой подложки. Элемент технеций с атомной массой 99 и зарядовым числом 43 не найден в природе, но он получается при протекании ядерных реакций в, реакторе. Метод получения технеция из продуктов деления основан на выделении его из отходов при помощи ионного обмена. Дешевая технология получения этого элемента и его соединений в достаточном количестве была разработана комиссией по атомной энергии. [c.126]

Плотность металлического технеция 11,487 г/см температура плавления 2140 С. Это прочный, но в то же время технологичный металл. В отличие от марганца он может деформироваться горячей прокаткой в инертной атмосфере или вакууме, а также в холодном состоянии, с промежуточными отжигами. Температура его рекристаллизации около 800 ° С. Была показана возможность его получения в виде прутков, фольги, проволоки. [c.316]

Методы получения элементарного технеция в большинстве случаев сходны с методами, применявшимися для приготовления металлического рения. Отличаются [c.50]

В первых работах с видимыми образцами технеция в качестве основного метода по выделению и очистке технеция использовалось осаждение его гептасульфида. Поэтому для получения весомых количеств металлического технеция применили сульфид технеция [153]. Сульфид технеция помещали в кварцевый капилляр, присоединенный к системе, позволявшей попеременно откачивать летучие продукты восстановления сульфида технеция и создавать в системе атмосферу водорода. Такими последовательными операциями удалось восстановлением водородом при 1100°С получить 100 мкг металлического технеция. [c.51]

Электролитические методы получения металлического технеция еще недостаточно отработаны и не дают таких надежных результатов, как метод восстановления водородом. [c.52]

Получить металлический технеций электролитическим восстановлением на платиновом катоде пытались еще его первооткрыватели при изучении химических свойств технеция [И, 118]. Однако, по-видимому, был получен не элементарный технеций, а продукты его неполного восстановления. [c.52]

Сверхпроводимость металлического технеция и его сплавов (например, сплава, содержащего 50% Тс и 50% Мо) позволяет использовать его для замены сверхчистого ниобия в инерциальных системах наведения в ракетной технике [300], применять в качестве элемента памяти в электронных машинах [108, 109], а также использовать в установках по термоядерному синтезу для получения магнитного поля высокой напряженности [333]. [c.16]

ПОЛУЧЕНИЕ МЕТАЛЛИЧЕСКОГО ТЕХНЕЦИЯ [c.435]

Получение металлического технеция. Металлический технеций может быть получен восстановлением водородом гептасульфида технеция или пертехната аммония при 1100°С. При восстановлении водородом пертехната аммония реакцию проводят в две стадии. Первую стадию ведут при 200 °С, при этом происходит образование ТсОг, менее летучего, чем (NH4)2T 04. Вторая стадия восстановления ТсОг водородом до металла осуществляется при 600—800 С. [c.277]

Элементарный технеций. Металлический технеций был получен Фридом [Р32] в 1947 г. в количестве порядка десятых долей миллиграмма. Фрид в качестве исходного вещества применял пертехнетат аммония КНДсО . Соль обрабатывалась сероводородом в 4М растворе соляной кислоты осажденный сульфид технеция высушивался и затем обрабатывался водородом при 1000—1100°С. Два полученных таким путем препарата были исследованы Муни [М32], который показал, что они представляли собой металлический технеций, кристаллизующийся в плотноупакованной гексагональной системе, изоморфной кристаллам рения, рутения и осмия. Плотность, вычисленная из рентгеновских данных, оказалась равной 11,487 г см , если считать атомный вес технеция равным 99. [c.153]

Элементарный технеций. Технеций металлический может быть получен восстановлением водородом T 2S7 при 1100° С [3] или пертех- [c.197]

П) Разделение Тс и Re хорошо достигается пропусканием влажного НС1 сквозь нагретый до 200 °С их раствор в 80%-ной H2SO4 рений переходит в дистиллят, а технеций сохраняется в остатке. Металлический Тс был впервые получен нагреванием его сульфида (T 2S7) до 1100°С в токе водорода. [c.301]

В U-образной трубке, являющейся частью выполненной из никеля установки для получения T Fg, конденсируют с помощью жидкого азота двойное, по сравнению со стехиометрическим, количество фтора. Предварительно установку откачивают и удаляют из нее следы влаги. Реакцию фтора с порошком металлического технеция проводят в замкнутой системе при 400 °С. Спустя 2 ч реакция заканчивается. T Fe конденсируют во второй U-образной трубке с помощью охлаждающей смеси из сухого льда и трихлорэтиле-иа, а избыток фтора откачивают. Перегоняя T Fg несколько раз из одной U-образной трубки в другую в вакууме, его можно очистить и полностью освободить от фтора. Выход очищенного T F >90%. [c.1703]

В настоящее время технеций изучен уже довольно подробно. Установлено, например, что технеций образует сульфид ТсгЗт, при восстановлении которого в токе водорода при 1100° С получается металлический технеций. Удельный вес его равен 11,5. Металлический технеций может быть получен электролизом водного раствора. Технеций, подобно марганцу и рению, дает кислоту НТсО , анион которой окрашен в розовый цвет (так же, как МпО ). Окислительные свойства НТСО4 выражены сильнее, чем у рения, но слабее, чем у марганца. [c.26]

Технеций может быть получен в заметных количествах как побочный продукт в ядерных реакторах. Исходным сырьем для получения технеция являются отходы переработки ядерного юрючего или молибденовые мишени, облученные нейтронами на реакторе или протонами и дейтронами на циклотроне. Для отделения технеция от сопутствующих элементов применяют химико-металлургические методы. Металлический порошок технеция получают восстановлением солей (гептасульфнда технеция или пертехната аммония) водородом. В компактном виде технеций получают методами порошковой металлургии или плавкой, а изделия из него (прутки, проволока, лента, фольга) — методами пластической деформации. [c.447]

Металлический технеций в количестве 100 мкг был получен в 1948 г. С. Фридом [8] из КН4Тс04 следующим образом. Горячий раствор пертехнетата аммония в 4 н. соляной кислоте (концентрация технеция составляла 1 мг/мл) помещался в микроконус, через который пропускался сероводород. Медленно образующийся темно-коричневый осадок сульфида технеция отделялся от маточного раствора центрифугированием, затем тщательно промывался и высушивался в вакууме при комнатной температуре. Полученный сульфид помещался в тонкостенный кварцевый капилляр, который присоединялся к системе, позволявшей, с одной стороны, создавать над поверхностью нагретого сульфида атмосферу водорода и, с другой, удалять образующиеся при восстановлении легколетучие и газообразные продукты. В результате многократной обработки ТсгЗ водородом при 1100° и последующего откачивания летучих продуктов реакции был получен металлический технеций. [c.455]

И пертехнетата тетрафениларсония разлагался смесью концентрированных серной и хлорной кислот, после чего раствор подвергался электролизу. Выделяющийся при этом черный осадок отделялся от раствора, сушился и переводился в цельностеклянную дистилляционную установку, где он растворялся в смеси, содержащей по 5 мл концентрированных азотной, хлорной и серной кислот. После завершения первоначально бурно развивающейся реакции технеций в виде ТсгО вместе с хлорной кислотой отгонялся и улавливался разбавленным раствором аммиака. Затем аммиачный дистиллат слабо подкислялся соляной кислотой, обрабатывался бромной водой, после чего производилось осаждение сульфида технеция. Свежеобразованный осадок сульфида технеция растворялся в аммиаке в присутствии перекиси водорода. Смесь (N1 4)2804 и NH4T O4, полученная в результате выпаривания раствора, восстанавливалась водородом в платиновой лодочке. Вначале для предотвращения потерь NH4T O4 вследствие сублимации низших окислов технеция восстановление проводилось при низкой температуре. Последующее восстановление низших окислов технеция при 500— 600° приводило к получению очень чистых образцов металлического технеция. [c.456]

Полученный сразу же после восстановления металлический технеций представляет собой серебристо-коричневую массу, тускнеющую во влажном воздухе. Металлический технеций, так же как соседние с ним элементы — рений, рутений и осмий,— кристаллизуется в плотно упакованной гексагональной системе. Плотность, вычисленная из данных рентгеноструктурного анализа, оказалась равной И,487 aj M , если предположить, что атомный вес технеция 99. Исходя из данных химического анализа миллиграммовых количеств ТС2О7, атомный вес технеция оказался равным 98,8 0,1. Этот результат достаточно хорошо согласуется с результатами масс-спектрографического определения (98,913). Согласно теоретическим расчетам, температура плавления технеция должна быть около 2300°. [c.456]

Примечание, Ион в природе не встречается и при химических реакциях получен бв1ть не может. Радиус для хлора в состоянии иона 4-7 точно не установлен, а данные в скобках указывают на кажущееся состояние, для которого и приведен радиус иона. Радиусы атомов Р, С1, Вг и I — ковалентные, а марганца, технеция и рения наблюдаются в металлических структурах. [c.358]

Хлорид четырехвалентного технеция получается совместно с ТсСЦ при взаимодействии газообразного хлора с металлическим технецием при 400° [121]. Кроме того, он может быть получен при реакции семиокиси технеция с четыреххлористым углеродом в автоклаве при 400° [122]. Четыреххлористый технеций представляет собой мелкие кроваво-красные кристаллы, сублимирующиеся в струе хлора. Измерение магнитной восприимчивости в широком интервале температур показало, что ТсСЦ является парамагнитным ( д, = 3,14 магнетона Бора при 25° и 0 = —57°) [Г23]. [c.40]

При растворении ТсгЗ в смеси аммиака и перекиси водорода образуется более удобный для получения металлического технеция пертехнетат аммония в смеси, с сульфатом аммония. Эта смесь может быть легко восстановлена при сравнительно низких температурах сначала до низших окислов технеция, а затем и до металлического технеция [92]. [c.51]

Хорошим, но еще недостаточно апробированным методом является также способ получения технеция пиролитическим разложением (1 ГН4)2ТсС1б [94]. В атмосфере азота при температуре красного каления эта соль без плавления разлагается, образуя тонкий серебристо-серый порошок металлического технеция. Электролиз раствора технеция использовали для предварительного отделения технеция и для получения его в элементарном состоянии. [c.52]

Технеций количественно выделяется также на ртутном катоде, образуя соответствующую амальгаму. Как уже сообщалось, металлический т.ехнеций можно получить восстановлением металлическим амальгамированным цинком [115], но Швохау и Герр [134] показали, что при этом в осадке образуется, по-видимому, смесь металлического технеция и двуокиси. При восстановлении пертехнетата в кислой среде крупнозернистым порошком цинка содержание металла составляет лишь 20%. Содержание кислорода в металлическом технеции обычно не контролируется, а потому многие образцы технеция, полученного восстановлением водородом и особенно электролизом, содержат некоторое количество двуокиси или растворенного в металле кислорода. Это подтверждается тем, что при сплавлении технециевых порошков в атмосфере инертного газа теряется 10—20% исходного веса [158]. Потери сопровождаются сублимацией, по-видимому, двуокиси технеция. Присутствие кислорода в технеции может в заметной степени исказить его физические и химические свойства, что, например, было показано исследованиями по сверхпроводимости технеция [77]. При использовании технеция в качестве стандартного источника 3-излучения обычно пользуются электролитическим осаждением его на металлических подложках. Присутствие двуокиси может привести к потерям технеция вследствие окисления ТсОг до ТсгОу кислородом воздуха. Поэтому рациональным оказывается дополнительное восстановление осажденного электролизом технеция водородом. [c.53]

Для разделения технеция и молибдена кроме экстракции широкое распространение получили и хроматографические методы. В качестве примера рассмотрим выделение Тс Такером, Грином и Мирренгофом [232]. Металлический уран или окись урана, содержащие продукты деления, растворяют в азотной кислоте. Разбавленный до концентрации азотной кислоты 2— 3 М раствор пропускают через хроматографическую колонку, содержащую окись алюминия. Из кислых растворов на ней сорбируются иод, теллур и молибден, а остальные продукты деления колонкой не задерживаются. Колонку промывают азотной кислотой, водой и слабым раствором аммиака для удаления Молибден выделяют, пропуская через колонку 1М раствор аммиака. Полученный раствор пертехнетата аммония подкисляют азотной кислотой до рН = 1—2 и Мо вновь сорбируют на окиси алюминия, предварительно обработанной азотной кислотой. [c.78]

В основе методов получения металлического технеция лежит электролитическое восстановление или восстановление водородом его сверхчистых соединений (например ТсзЗ, или NN 004). Электролитическое получение металлического технеция описано в работах [44, 68, 88, 134, 146, 278—280, 307]. Флэг и Блейндер [146], по-видимому, впервые выделили на электроде невидимую пленку металлического технеция. В дальнейшем с помощью электролиза были получены миллиграммовые количества этого металла. [c.18]

Эффективный метод получения металлического технеция основан на пиролитическом разложении гексахлоротехнетата аммония (МН4)2ТсС1б [120]. Это соединение разлагается без плавления в атмосфере азота при температуре красного каления с образованием порошка металлического технеция. [c.22]