Осаждение методом внутреннего электролиз

Преимущество метода внутреннего электролиза заключается в чрезвычайной простоте прибора, благодаря чему его можно применять даже в недостаточно оборудованных лабораториях. Известным ограничением разделения элементов методом внутреннего электролиза, как и других методов электролитического осаждения, является тот же ряд напряжений. Очевидно, методом внутреннего электролиза можно [c.232]

В методе внутреннего электролиза внешнего источника тока не требуется. Здесь используется способность металлов с более положительным электродным потенциалом выделяться в свободном виде из растворов их солей под действием металлов с меньшим значением стандартного потенциала (менее благородного). Пластинка менее благородного металла, являющаяся анодом, соединяется с платиновым катодом и, таким образом, выделение анализируемого благородного металла происходит на платине. При небольшом содержании определяемого элемента осаждение металла на платиновом катоде происходит без каких-либо осложнений, но при больших концентрациях наряду с осаждением на катоде может происходить некоторое выделение металла на аноде. Чтобы исключить этот процесс, анод покрывают тонкой пленкой из коллодия или катодное и анодное пространство разделяют пористой перегородкой. [c.250]

Количественное определение таллия методом внутреннего электролиза осаждением на аноде в виде окиси трехвалентного таллия. [c.200]

В настоящее время электрохимические методы применяются для разделения соединений большинства химических элементов и оказались очень удобными вследствие того, что они не требуют введения в анализируемый раствор посторонних веществ. Используя различные способы электрохимического осаждения с применением платиновых или других электродов и ртутного катода, а также внутреннего электролиза (см. гл. VI, 5), можно разделять катионы алюминия, титана, циркония, ванадия, урана от катионов хрома, железа, кобальта, никеля, цинка, меди, серебра, кадмия, германия, молибдена, олова, висмута и других элементов. Можно также отделять примеси от основных компонентов при анализе цветных металлов, их сплавов и руд. [c.357]

Простая операция погружения свинцовой проволоки в раствор, содержащий медь, приводит к тому,что ион меди восстанавливается до металла и эквивалентное количество свинца переходит в раствор. Однако металлическая медь получается в форме, неудобной для взвешивания. Это затруднение можно преодолеть специальными приспособлениями в аппаратуре, а именно присоединением свинцовой проволоки к платиновому электроду, вследствие чего платина становится катодом, а свинец—анодом. Следует принять меры, чтобы ионы меди не достигали свинцового анода, так чтобы осаждение происходило только на платине. Для этой цели применяют камеры из пористого материала (рис. 81). Изложенный способ электроосаждения, который не требует внешнего источника электроэнергии, известен под названием метода внутреннего электролиза . [c.113]

Контактно-химический метод (внутреннего электролиза), при котором осаждение производится за счет разности потенциалов, возникающей при кон- [c.4]

Электрофорез (от электро и греч. phoresus — перемещение) — передвижение заряженных частиц (коллоидных) в жидкой нли газообразной среде под действие.м внешнего электрического поля. Э. применяют для обезвоживания торфа, красок, очистки глины и каолина для химической промышленности, для осаждения кау= чука и латекса, дымов и туманов, для изучения состава растворов и т. д. Электрохимические методы анализа — большинство их основано на электролизе. Сюда относят электрогравиметрический ана.тиз (электроанализ), внутренний электролиз, контактный обмен металлов (цементация), полярографический анализ, кулопометрию и др. Кроме того, к Э, м. а. относят методы, основанные на измерении электропроводности (кондуктометр и я) или потенциала электрода (потенциометрия). Некоторые электрохимические методы применяются для нахождения конечной точки титрования (амперометрическое титрование, коидуктометрическое титрование, потенциометрическое титрование, кулонометрическое титрование), Электрохимический ряд активности (напряжения) металлов фяд активности металлов) показывает их сравнительную активность в реакциях окисления-восста новления (слева направо восстановительная активность уменьшается) [c.157]

Большим удобством метода внутреннего электролиза является быстрота, с которой происходит осаждение и разделение элементов. В большинстве случаев этот процесс длится около 30 мин. Для достижения этого требуется тщательное соблюдение соответствующих условий температуры и кислотности раствора, а также сильное перемешивание электролита. [c.155]

Имеется несколько работ по использованию этих способов для предварительного концентрирования примесей в спектральном анализе. В работе [32] метод цементации использован для определения 1 Ю- % Bi, Pb, Sn, TI и d в цинке Осаждение ведется на чистом цинковом электроде, который далее подвергается спектральному анализу в дуге постоянного тока. В качестве внутреннего стандарта используется Ni, поскольку этот элемент выделяется так же, как и анализируемые. Метод внутреннего электролиза применен для выделения As, Т1 и Sb из кислых растворов [33]. Выделение происходит на торце медного стержня (0 0,7 мм) из 1 см раствора при слабом нагревании. Электроды с осадками возбуждаются в дуге. Метод позволил определять 0,5 мкг As. [c.141]

Окислительные процессы в методах внутреннего электролиза и их применение в химическом анализе. Определение марганца анодным осаждением МпОг-НаО. [c.200]

Преимущество метода внутреннего электролиза заключается в чрезвычайной простоте прибора, благодаря чему его можно применять даже в недостаточно оборудованных лабораториях. Известным ограничением метода внутреннего электролиза, как и других методов электролитического осаждения, является тот же ряд напряжений, на котором основано электролитическое разделение металлов. Очевидно, по методу внутреннего электролиза можно определять примесь более электроположительного металла в менее электроположительном, например медь в кадмии, но не наоборот. [c.204]

Сюда же можно отнести и метод внутреннего электролиза, который также основан на электролитическом осаждении металлов, но за счет внутреннего электролиза, осуществляемого путем погружения в раствор соли двух электродов, замкнутых накоротко и составляющих гальваническую пару (например, цинк и платина). [c.259]

Предложен также и третий вариант метода внутреннего электролиза, который основан на непосредственном покрытии анода коллодиевой пленкой, что, не усложняя прибора, дает возможность практически полностью выделять металл при относительно высокой концентрации его в исходном растворе. Методом внутреннего электролиза, с применением защитной пленки на аноде, возможно практически полностью выделить относительно большие количества (порядка 100 мг) ртути, серебра, меди, висмута, свинца, олова, индия и молибдена . Осаждение олова проводилось из солянокислого раствора хлорида олова (II) при комнатной температуре с применением кадмиевого или цинкового анода. Анализируемый раствор содержал в 250—300 мл 2 мл разбавленной (1 2) соляной кислоты, 5 г хлорида.аммония и 1 г солянокислого гидроксиламина. Кобальт, никель и железо (II) не мешают выделению олова. [c.158]

Если реакция протекает до установления равновесия, то практически все ионы меди (II) будут удалены из раствора. Этот способ носит название внутреннего, или самопроизвольного, электролиза, последнее название более подходящее. Помимо простоты установки преимущество метода внутреннего электролиза перед обычным электролизом без контроля потенциала катода состоит в относительно высокой селективности. Правильный выбор анода позволяет устранить совместное осаждение многих элементов. Так, например, использование свинцовой пластинки в качестве анода позволяет предотвратить мешающее влияние всех металлов с более отрицательным потенциалом, чем у пары ион свинца — металлический свинец. [c.29]

Количественные разделения можно производить химическими или физическими методами (табл. 52). К числу химических методов относятся фракционное осаждение, соосаждение на коллекторах, применение органических реагентов-осадителей, электрохимическое разделение (электролиз на ртутном катоде и внутренний электролиз), хроматографическое разделение, например путем ионообменной хроматографии. К числу физических методов относятся экстракция при помощи органических растворителей, возгонка (сублимация), дистилляция (отгонка летучих компонентов). [c.278]

Таким образом, осажденный на катоде методом внутреннего электролиза металл определяют весовым способом путем взвешивания катода с выделившимся на нем металлом или путем растворения металла в кислоте и последующего определения его в растворе фотоколориметрическим или другим физико-химическим методом. [c.412]

Описанный авторами старинный метод анализа металлического цинка и очень продолжителен и в то же время весьма неточен (чего стоит, например, разделение олова и сурьмы фракционированным осаждением сероводородом ). Современные методы анализа, дающие возможность быстро и очень точно находить содержание примесей в металлическом цинке, сильно отличаются от метода, приведенного Вег1-Ьипде. Например, в последнем проекте стандарта на методику анализа металлического цинка мышьяк определяется гипофосфитным методом, сурьма — колориметрическим методом, медь и кадмий—методом внутреннего электролиза, олово — объемным методом, свинец — электролизом, висмут— колориметрическим методом и т. д. Не имея возможности привести здесь эти методы подробно, рекомендую обратиться к литературе, указанной в сносках. Ю. Л.]. [c.587]

Электролитическое осаждение металлов методом внутреннего электролиза осуществляется путем непосредственного погружения в раствор соли выделяемого металла замкнутых накоротко электродов нз платины и какого-либо более активного металла, чем осаждаемый например, если в раствор Си804 погрузить пару 2п—Р1, то иинк будет переходить в раствор в виде ионов а электроны перейдут на платиновый электрод, иа котором про- [c.10]

Ю. А. Чернихов с сотрудниками 1140, 1141] предлагает определять индий методом внутреннего электролиза. Процесс заключается в том, что в раствор, содержащий индий, погружают два электрода, соединенных между собой медной проволокой платиновый катод и цинковый анод. Между электродами создается некоторая разность потенциалов, заставляющая ионы индия направляться к катоду, на котором они разряжаются и оседают количественно плотным слоем. Катод взвешивают до и после осаждения на нем индия. Процесс ведется при 70° С и pH = = 3,5- 3,8 в присутствии виннокислого буфера. Состав раствора следующий 0,1-н. раствор соляной или серной кислоты, 10%-ный раствор кислого виннокислого натрия и 10 г хлористого аммония. [c.422]

Указанные катионы можно в большинстве случаев определять без применения диафрагм. Полноту выделения можно контролировать, как ив методе обычного электролиза, дополнительным осаждением на свежей поверхности катода. Внутренний электролиз длится несколько дольше обычного, так как сила прохо-дяш,его тока довольно мала. [c.317]

Больше всех других металлов определению цинка мешает медь. При ее присутствии, в зависимости от относительного ее количества и выбранного метода определения цинка, поступают одним из следующих способов 1) отделяют медь перед определением цинка осаждением ее внутренним или внешним электролизом или тиосульфатом натрия 2) маскируют ее цианидом или тиосульфатом 3) определяют суммарное содержание меди и цинка и отдельно—содержание меди по разности находят содержание цинка. Указания о возможности применения того или иного способа даны при изложении каждого метода анализа цинка. [c.167]

Важнейшее ее отличие —разработанная автором единая теория, объединяющая большинство аналитических методов, в которых так или иначе используется электрический ток электролитическое осаждение металлов (включая и внутренний электролиз),-различные электрометрические методы нахождения точки эквивалентности при титровании (потенциометрия, амперометрия, кулонометрия и т. п.) и полярографию. Теория основана на построении и исследовании кривых 1 = / ( ). [c.9]

При определении в соосажденном Ва — d-стеарате барий титруют 0,05 N H2SO4 по индикатору хлорфосфоназо 1П [268, стр. 153]. Можно использовать также метод внутреннего электролиза. Для определения цинка в металлическом кадмии пробу растворяют в смеси соляной и азотной кислот, затем основную массу кадмия выделяют осаждением на алюминиевой фольге, а оставшиеся небольшие количества его — осаждением сероводородом в фильтрате определяют цинк [2336, 258а], [c.189]

Липчинский Ал., Йорданов Б, Открытие Мп методом внутреннего электролиза с осаждением на аноде двуокиси марганца.— Годишпик Хим.-технол. ин-та, 1956/57, № 1, 77-82. РЖХим, 1958, № 23, 77271. [c.199]

В 1946 Г. Д. М. Зивом и Г. С. Синицыной [6, 7] был предложен метод сопряженных потенциалов (или внутреннего электролиза) для определения критического потенциала осаждения, позволивший устранить рассмотренные выше недостатки метода Хевеши и Панета. [c.134]

В методе внутреннего электролиза используются процессы, происходящие в гальваническом элементе. При электролитическом осаждении металлов этим методом в раствор соли определяемого металла погружают соединенные между собой электроды из платины и какого-либо металла, более активного, чем осаждаемый. Например, если в раствор uS04 погрузить пару Zn — Pt, то цинк будет переходить в раствор в виде ионов Zn++ электроны перейдут к платиновому электроду, на котором произойдет восстановление ионов Си++ по уравнению Си++ 4- 2е=Си. Медь при соответствующих условиях отложится в виде очень ровного и плотного слоя на платине. [c.11]

Указанные катионы могут, в большинстве случаев, определяться электролизом без применения диафрагмы. Полнота выделения при методе внутреннего электролиза может контролироваться, как и в методе обычного электролиза, дополнительным осаждением на свежей поверхности катода. Внутренний электролиз длится несколько дольше обычного, так как сила проходя-щ,его тока довольно мала. Этим методом можно осадить на катоде совместно два металла, которые затем разделяют химиче-скИхМ путем. Очень часто метод электролитического выделения металла совмещают с другими физико-химическими методами — фотоколориметрическим, полярографическим и т. п. При этом основная масса металла выделяется электролитическим путем, а примеси, остающиеся в растворе, определяются другими методами. [c.171]

Из.мерению количества элемента (в-ва) обычно предшествует химич. подготовка, к-рая состоит в обогащении и отделении определяемого элемента в виде подходящего соединения, удобного для соответств. измерения. В связи с недостаточной селективностью и чувствительностью многих методов измерения колич. в-ва большое значение имеют методы групповых разделений и методы выделения отдельных элементов путем осаждения, перегонки, экстракции и др. (см. также Чувствительность аналитических методов, Чувствительность реакции). Осаждение и экстракцию многих сопутств. ионов можно предупредить превращением их в устойчивые комплексные ионы (см. Маскировка). Выделить иа р-ра определяемый элемент в свободном виде или в форме окиси можно также электролизо.м. Подбирая соответств. условия, удается одш) элементы осадить на электроде, а другие оставить в р-ре. Для выделения небольших количеств многих металлов применяется метод внутреннего электролиза. Одним из наиболее эффективных методов разделения является хроматография (см. Хроматография). [c.110]

Выделение сурьмы в металлическом состоянии. Сурьму в солянокислом растворе можно высадкть на меди (реакция Рейнша). Этот метод служит для выделения сурьмы из меди, сплавов на основе меди и из олова. Сурьму, содержащуюся в меди в количестве 0,001%, можно достаточно полно выделить этим способом. Предварительное восстановление меди (II) до меди (I) и осаждение мышьяк можно эффективно осуществить с помощью гипофосфита (см. ). Сурыму можно также выделить методом внутреннего электролиза из растворов э горячей разбавленной соляной кислоте, содержащих солянокислый гидразйн при этом катодом служит спираль из медной проволоки, анодом — железо или свинец . При проведении электролиза в раствор следует добавить около 1 мг мышьяка, иначе процесс идет медленно. [c.228]

На стыке электрохимических и гравиметрических методов находятся электрогравиметрические методы (электролиз). Принцип их очень прост — на электроде проводят электроосаждение определяемого элемента и взвешивают электрод вместе с осажденным металлом. Зная вес электрода, например платиновой сетки при электролизе меди, определяют количество выделенного элемента. Электрогравиметрия имеет практическое значение, она довольно широко используется металлы выделяют при постоянном потенциале с использованием потенциостатов. В 30—40-е годы Ю. Ю. Лурье и Ю. А. Черяихов развили вариант электролиза, названный ими внутренним электролизом метод получил тогда распространение, но в настоящее время применяется мало. [c.57]

В сточных водах обогатительных фабрик и в сточных водах гальванических цехов цинк может присутствовать в виде комплексного цианоцинката. В этом случае перед определением цинка надо разрушить комплексное соединение хлорной известью, как это описано на стр. 120. Медь мешает определению цинка при применении любого из описанных ниже методов, поэтому ее надо предварительно отделить, что можно сделать внутренним электролизом (см. стр. 120) или путем осаждения тиосульфатом натрия. Если содержание меди незначительно, часто более удобно совместное определение меди и цинка оксихинолиновым методом, определение одной меди пиридинродано-вым или диэтилдитиокарбаматным методом и нахождение содержания цинка по разности между полученными результатами. [c.132]