Электронное строение связи

Химические свойства карбоновых кислот обусловлены в основном наличием карбоксильной группы, которая в отличие от изученных ранее функциональных групп имеет более сложное строение. Качественное отличие ее состоит в том, что внутри самой функциональной группы имеется сопряжение. Сопряжение осуществляется за счет перекрывания р-орбитали атома кислорода гидроксильной группы с р-орбиталью атома углерода карбонильной группы. В результате происходит делокализация (обобществление) неподеленной пары электронов атома кислорода гидроксильной группы и электронов л-связи карбонильной группы, т. е. р,я-сопряжение (рис. 8.2). Карбонильная группа по отношению к ОН-группе выступает в роли электроноакцептора, и, наоборот, гидроксильная группа за счет +М-эффекта — в роли электронодонора, подающего электронную плотность на карбонильную группу. Электронная плотность в р,я-сопряженной системе смещена в сторону электроотрицательного атома кислорода карбонильной группы, неподеленные пары электронов которого не могут участвовать в сопряжении. При таком электронном строении связь 0<-Н оказывается сильно поляризованной, что обусловливает появление в карбоксильной группе ОН-кислотного центра. [c.256]

В дальнейшем изложении, поскольку не всегда будет интересовать электронное строение связей, будем, как правило, пользоваться обыч- [c.214]

В молекуле которого одна группа СН замещена атомом азота. Электронное строение связей в молекуле пиридина сходно со строением связей в молекуле бензола. Для удобства наименования производных пиридина атомы в его формуле обозначают греческими буквами или цифрами (нумерацию начинают от гетероатома). [c.397]

Во многих гетероциклических соединениях электронное строение связей в кольце такое же, как и в ароматических соединениях и обозначается в формулах, как и в формуле бензола, чередующимися двойными и одинарными связями. [c.376]

Приведенное определение является достаточно строгим и надежно отличает химическую связь от, например, межмолекуляр-ной . Оно содержит требуемый от всякого научного определения экспериментальный критерий его идентификации перестройка электронных оболочек сказывается на всех основных физических и химических свойствах многоатомной системы и поэтому совокупность всех этих свойств составляет экспериментальный критерий проявления химической связи. При этом такая важная характеристика связи, как энергия, может оказаться менее чувствительной к электронному строению связи, чем, например, оптические спектры. Поэтому энергия связи сама по себе, как указывалось, не всегда может однозначно и достаточно полно характеризовать происхождение связи в ряде случаев наличие химической связи лучше всего обнаруживается по электронным спектрам. Кроме энергии связи и оптических спектров от химической связи сильно зависят колебательные спектры, спектры магнитного резонанса (электронного и ядерного), спектры ядерного квадрупольного резонанса и ядерного гамма-резонанса, магнитные и электрические свойства и др. [c.6]

В дальнейшем изложении, поскольку не всегда нас будет интересовать электронное строение связей, мы будем, как правило, пользоваться обычными формулами солей R — С — ONa [c.157]

Электронное строение связей в молекуле пиридина сходно с таковым в молекуле бензола. Для удобства наименования производных пиридина в его формуле атомы обозначают греческими буквами или цифрами (1—6). [c.499]

Рис. 21. Схемы электронного строения связей ацетилена.

Основной процесс фотохимии — активация молекулы поглощенным квантом света. Такая активация носит избирательный характер, поскольку поглощенный квант энергии возбуждает отдельную связь или группу в данной молекуле. Характер возбуждения зависит от электронного строения связи. С фотохимической точки зрения важно наличие в молекуле а-связывающих, я-связывающих и п-орбиталей. Для первых двух типов имеются соответствующие разрыхляющие орбитали. Поскольку п-орбитали являются несвязывающими, для них нет соответствующих разрыхляющих орбиталей. Появление п-орбиталей связано с наличием в молекуле гетероатомов (кислорода, азота, серы), обладающих чистыми /О-или гибридизованными хр -орбиталями. [c.276]

Для создания основы молекулярного уровня биологических дисциплин в учебнике даны, по-возможности, наглядные представления об органических молекулах, их размерах, форме, стереохимиче-ских особенностях, электронном строении связей. С этой целью приведено большое количество рисунков молекулярных моделей (в том числе моделей Стюарта, Бриглеба и Куртолда) Для объяснения различного фармакологического действия стереоизомеров дана схема взаимодействия их функциональных групп с рецепторами клетки по Беккету. Помимо схем электронного строения связей включена таблица, сопоставляющая электронное строение различных связей. Равноценность двух атомов кислорода в ионизированном карбоксиле кислот (карбоксилат-ионе) иллюстрируется диаграммой распределения электронных плотностей. [c.3]

Особое внимание уделяется изложению сложных разде.тов курса вопросам стереохимии, электронному строению связей и функциональных групп. Автор стремится дать студентам представление о современном состоянии органической хи.мии, широко использует электронные представления и физические методы. В книге приводятся краткие сведения о рентгеио-структурном анализе, спектроскопии, масс-спектроско-ппи, методах ЯМР, ЭПР и др. [c.2]

Желая создать основу для . олекулярного уров1 я биологических дисциплин, мы стремились в учеб]шке дать по вoз южнo тн наглядные представления об органических молекулах, их размерах, форме, стереохилтческих особенностях, электронном строении связей. С этой целью в книге приведено большое количество рисунков [c.3]

До недавнего времени был широко распространен несколько нечеткий термин строение молекул и кристаллов , который охватывал все характеристики как геометрического строения, так и электронной структуры. Сейчас наблюдается отчетливая тенденция различать эти два аспекта проблемы. Отдельно рассматриваются параметры, описывающие взаимное расположение атомов в пространстве, — форма молекул или координационных многогранников, величины, определяющие размеры молекул,— межатомные расстояния, углы между направлениями, соединяющими ядра атомов, и свойства электронной системы — распределение электронной плотности, энергетические уровни электронов. Такое разделение вызвано как отличием в самих геометрических и электронных характеристиках, так и тем, что эти два типа характеристик определяют с помощью различных методов. Конечно, полностью разделить указанные свойства молекул и методы их исследования нельзя. С электронным строением связана в конечном итоге и геометрия молекул, а располагая сведениями, например, о межатомных расстояних, можно судить об электронной характеристике— прочности связи. Но все-таки вполне естественно обсуждать эти два аспекта проблемы отдельно, тем более что определение геометрического строения обычно предшествует изучению электронных свойств. Такое положение обусловило появление книг и обзоров, посвященных только методам исследования геометрического строения. Именно такова книга Уитли. В ней собраны практически все методы исследования молекул (или их отдельные аспекты), позволяющие устанавливать симметрию, форму и размеры молекул или геометрическое [c.5]

Соответствующая структура для переходного состояния, обеспечивающего вытеснение алкоксильной группы аминогруппой, не осуществляется, по-видимому, вследствие особенностей электронного строения связей N—Н и В—О, хотя здесь могут играть роль п стерические факторы. Если реакционная способность зависит только от электрофильных свойств бора (см. стр. 127), то следует полагать, что смещение электронной плотности от кислорода к бору в триалкилборатах должно быть более значительным, чем от азота к бору в бораминах. [c.204]

Электронное строение остальных элементов этого ряда периодической системы видно из табл. 1. От скандия до никеля в правильном порядке заполняются Зй -уровни.У хрома и меди имеются небольшие отклонения. Это заставляет считать, что при известных условиях подлежащий заполнению 3(/-уровень имеет меньшую энергию, чем 45-уровень. Существование таких отклонений не является неожиданным, так как относительные энергии различных уровней в известной степени зависят от влияния электронов, уже имеющихся в атоме, и в некоторых случаях разница между энергиями Зй- и 4 -уровней не велика. Кроме того, несомненно здесь существует специфическая устойчивость,связанная с заполнением субоболочки, и, повидимому, имеется также специфическая устойчивость для половины субоболочки, как это наблюдается у хрома. Установление того факта, что медь имеет только один 4 -электрон, достигнуто спектроскопическим методом, так же как и установление электронной структуры всех других атомов. Детали метода, с помощью которого были достигнуты эти результаты, относятся к теории спектров, выходящей за пределы книги. Однако дальше мы увидим, как электронное строение связано с остальными свойствами элементов. [c.99]

При образовании химичесних связей происходит взаимное перекрывание электронных облаков, как показано на рис. 17, изображающем электронное строение связей Н - И, Н - С, и С — С. [c.59]

О НЕКОТОРЫХ ОСОБЕННОСТЯХ КОЛЕБАТЕЛЬНЫХ СПЕКТРОВ АЛКЕНИЛСИЛАНОВ И ЭЛЕКТРОННОМ СТРОЕНИИ СВЯЗИ 81—С1 [c.282]

О (1,5 А) лишь немного больше радиуса атома Н (1,2 А). У ацетамидов ситуация меняется на противоположную - эффективный радиус метильной группы (1,8-2,0 А) превышает радиус кислорода Поэтому транс-конфигурация Н-алкилацетамидов дополнительно (но не главным образом) стабилизируется ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями. По аналогии с рядом других органических молекул можно предположить, что преимущество транс-формы Н-метилацетамида связано с более полным проявлением гиперконъюгационного эффекта из-за большей сближенности метильной группы с я-электронной системой карбонила. На небольшое различие в электронных свойствах связей в транс- и цис-конфигурациях указывают некоторые опытные факты. Так, исследование Костейна и Даулинга пространственной структуры формамида свидетельствует о неполной эквивалентности связей Н-Н аминогруппы [2], что уже отмечалось Этот вывод подкрепляется также результатами теоретического анализа интенсивностей полос поглощения в ИК-спектрах паров формамида, расчет показал, что дипольные моменты транс- и цыс-связей Н-Н неодинаковы и равны соответственно 0,8 и 0,4 Б [24]. Далее, вторичные амиды со значительным содержанием в разбавленном растворе обеих форм имеют в ИК-спектрах две полосы поглощения валентного колебания НИ. Одна из них (V - 3460 см ) относится к транс-форме молекулы, а другая (V 3400 см ) - к цнс-форме. Поскольку характер колебания Н-Н в двух конфигурациях практически одинаков, заметное различие частот Умн связано с разными значениями силовой постоянной К н, а следовательно, и с отличающимся электронным строением связей ЫН в транс- и цис-положении. [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология