Кислород ковалентный радиус

Энергия связи 51—О (461 33 кДж/моль) гораздо выше, чем у связей С—С и С—О (335 4-356 кДж/моль), а ее полярность 1 = (4,35,0) 10 ° Кл-м намного меньше вычисленной из электроотрицательностей кремния и кислорода, хотя и выше полярности связи С—О [д, = (3,03,7) 10 ° Кл-м. Длина связи (0,163 нм) ца (Ц)2 нм меньше суммы ковалентных радиусов 51 и О. В силоксанах угол связи 51—О—51 (130—160°) значительно больше обычного валентного угла кислорода в 5/ -гибридизации (109°) и не является жестким. Электронодонорные свойства кислорода в них заметно ослаблены по сравнению с их углеродными аналогами. Эти аномалии объясняются участием р-электронов си-локсанового кислорода и вакантных З -орбиталей кремния в Рл — л-сопряжении, которое усиливается под влиянием электроноакцепторных и ослабляется под влиянием электронодонорных заместителей у кремния. Оно не препятствует свободному вращению вокруг связи 51—О, потенциальный барьер которого очень мал (не более нескольких десятых килоджоуля на моль). В цикло- [c.462]

На рисунках IV-9 и IV-10 даны молекулярные модели, отображающие не только относительное взаимное расположение атомов, образующих молекулы СОо и HgO, но и сферы их действия. В этом случае молекулы представляют собой совокупность шаровых сегментов, радиусы которых отвечают радиусам сфер действия соответствующих атомов. При этом ковалентные радиусы оказываются величинами, меньшими радиуса действия. Например, у HjO радиус сферы действия атома кислорода равен 1,22 А, а его ковалентный радиус — [c.78]

Такой расчет основан на представлении об атомах как жестких шарах с постоянными радиусами, сумма которых равна длине связи. Подобные радиусы называют ковалентными радиусами атомов. Ковалентный радиус атома углерода С принимают равным 0,077 нм, атома азота N — 0,070, атома кислорода О — 0,066, атома фтора Г — [c.97]

Ковалентный радиус меди на 16 пм меньше ковалентного радиуса серебра (см. металлические радиусы, табл. 19.5). Можно ожидать, следовательно, что кристаллический раствор иодида меди(1) в иодиде серебра при соотношении атомов меди к атомам серебра 1 3 будет иметь такую же среднюю длину связи, как расстояние между атомами кислорода во льду, и окажется наиболее эффективным затравочным материалом. И действительно, опыты показали, что максимальный затравочный эффект наблюдается именно при таком составе, подтверждая тем самым гипотезу, согласно которой данные кристаллы служат ядрами, вокруг которых растут кристаллы льда. [c.562]

Менее определенным является понятие атомных радиусов для неметаллов. Обычно за них принимают ковалентные радиусы, полученные из межатомных расстояний в двухатомных газообразных молекулах (водород, азот, кислород, хлор) или кристаллах (бор, углерод, кремний, фосфор и т. д.) соответствующих простых веществ (табл. 6). Тенденции изменения ковалентных радиусов совпадают с тенденциями изменения металлических радиусов s- и р-элементов неравномерное уменьшение при движении по периоду слева направо и увеличение при движении по группе сверху вниз. [c.120]

Из величин ковалентных радиусов кислорода и двухвалентной меди следует, что образование комплексов возможно только в тех случаях, когда расстояние между кислородными атомами составляет не более 3 Л, т. е. для проекционных углов не более 60°. При этом, если проекционный угол близок к 0°, образование комплекса не вызывает заметной деформации молекулы и удельное вращение практически не изменяется, если же проекционный угол равен 60 , образование комплекса связано с сильной деформацией молекулы, что ведет к резкому изменению удельного вращения. [c.40]

Хотя ни атомы, ни ионы не имеют определенных границ, в очень многих соединениях им можно приписать более или менее постоянные радиусы. Для большинства неметаллов можно найти ковалентные радиусы (табл. 5), поделив пополам межатомные расстояния в твердых или газообразных элементах. В последних (например, у С, Р, 8, С1 см. стр. 103) осуществляются валентности (8 — Л ) и имеются ординарные связи. Соответствующие радиусы называются радиусами (8 — N)> >. Значения для кислорода и азота приняты равными половинам расстояний О—О и N—N в перекиси водорода и гидразине, так как молекулярные кислород и азот включают кратные связи. Если расстояние между атомами в молекуле силь-но отличается от суммы их ковалентных радиусов, это может служить серьезным основанием для предположения о наличии кратных связей. Укорочение связей может быть обусловлено также отличием в электроотрицательностях (стр. 139). Эти данные используются в разных местах настоящей книги для обсуждения характера связи. [c.246]

Использование вакантных, незаполненных /-орбиталей кремния в дополнительном п-связывании с неподеленными электронными парами кислорода (рп— я-взаимодействие) определяет характерные свойства силоксановой связи — ее повышенную кратность, гибкость и относительную химическую инертность. Так, например, экспериментальные значения длин связей 81—0(1,60 — 1,64 А) существенно меньше суммы ковалентных радиусов для [c.193]

Атомные характеристики. Атомный номер 8, атомная масса 15,9994 а е м, атомный объем 10,89-10- м /моль. Атомный радиус кислорода (ковалентный) 0,066 нм. Конфигурация внешних электронных оболочек атома кислорода 2 2р . Кислород состоит из трех стабильных изотопов 0, О и 0, процентное содержание которых соответственно равно 99,759 0,037 и 0,204 %. Известны три искусственных радиоактивных изотопа Ю, Ю, 0 с периодами полураспада 72,1 126 и [c.338]

Для молекулы воды принято то же распределение зарядов, что и при рассмотрении водородной связи (qn — 0,24, Х = 0,42Z>) и известные значения для длины связи и валентного угла. Меж-ядерное расстояние для катиона и кислорода принято равным сумме кристаллографического радиуса катиона и некоторого характерного для атома кислорода радиуса. Аналогично, расстояние между центром аниона и протоном приравнено сумме кристаллографического радиуса аниона и эффективного радиуса атома водорода. Соответствующая обработка данных показала, что характерный радиус для атома кислорода (0,68 А) в пределах погрешности неотличим от его ковалентного радиуса (0,66А), а эффективный радиус атома водорода равен нулю. [c.125]

Ковалентные радиусы и электроотрицательности кремния, водорода, углерода и кислорода [c.316]

Совпадение между рассчитанными и опытными значениями, если взять всю таблицу Сиджвика, очевидное. Систематического завышения рассчитанных длин связей с участием атома водорода не было бы, если бы Сиджвик принял значение ковалентного радиуса атома водорода такое, как у Полинга и Хаггинса. Отметим только, что поправка (множитель) на кратность для азота, кислорода, фтора принимается равной вычисленной из данных для связей углерода, т. е. Сиджвик применил такой же вычислительный прием, как Полинг и Хаггинс. [c.200]

В длинных цепях полимера трехокиси серы (рис. 8.3) расстояния между атомами серы и атомами кислорода связанными с двумя атомами серы в цепи, равны приблизительно 1,62 А, тогда как для атома кислорода, связанного двойной связью с одним атомом серы, оно равно приблизительно 1,43 А. Эти расстояния немного меньше значений для одинарной и двойной связей, даваемых величинами ковалентных радиусов. Все это позволяет приписать полимеру трехокиси серы следующую структуру [c.245]

Отмечается значительное сокращение расстояния титан — кислород (1,78 А) против суммы ковалентных радиусов ато MOB титана и кислорода (1,92 А), причем связи титан — кис лород расположены линейно. В связи с этим высказано пред положение, что осуществляется / -гибридизация атома кисло рода и -гибридизация атома титана. Двоесвязность возни кает вследствие взаимодействия электронов на заполненных ру- и рг-орбитах атома кислорода с пустыми d-орбитами ато ма титана, что, по мнению авторов, может стабилизировать SjO-гибридизацию [84, 85]. [c.135]

Такой расчет основан на представлении об атомах как жестких шарах с постоянными радиусами, сумма которых равна длине связи. Подобные радиусы называют ковалентлыми радиусами атомов. Ковалентный радиус атома углерода С принимают равным 0,077 нм, атома азота N — 0,070, атома кислорода О — 0,066, атома фтора Р — 0,0 64 нм. Однако это довольно грубый подход к оценке размеров атомов и связей между ними, так как на расстояние между связанными атомами влияют многие факторы, в частности кратность и полярность связи. [c.77]

Атом углерода в состоянии хр -гибридизации следует изготовить в виде шара с радиусом 1,8 А (ван-дер-ваальсов радиус атома углерода) и отрезать от него симметрично четыре части так, чтобы расстояние от центра шара до поверхности среза было равно ковалентному радиусу — 0,77 А (рис. 5 и 6). Для построения моделей этиленовых, ацетиленовых, аллено-вых, ароматических соединений необходимы другие модели атома углерода. Точно также специальными моделями изображается атом связанного двойной связью кислорода, атом связанного двойной или тройной связью азота и т. д. Пользуясь наборами соответствующих атомов, можно построить модели сложных органических соединений (рис. 7, 8). [c.26]

КИСЛОРОД (лат Oxygenшm, от греч. охув кислый и gennao - рождаю) О, хим. элемент VI гр. периодич. системы, ат. н. 8, ат. м. 15,9994. Прир. К. состоит из трех стабильных изотопов (99,759%), (0,037%) и (0,204%). Конфигурация внеш. электронной оболочки атома 2з 2р энергии ионизации 0 - 0 - 0 " равны соотв. 13,61819, 35, 18 эВ электроотрицательиость по Полингу 3,5 (наиб, электроотрицат. элемент после Р) сродство к электрону 1,467 эВ ковалентный радиус 0,066 нм. [c.387]

Преимущественно ионный характер связи металл — донор-ный атом комплексона обусловливает вполне закономерное уменьшение устойчивости комплексонатов ЭДТА с возрастанием ионного радиуса в ряду Са2+—Ка2+. Это подтверждается и структурными исследованиями фрагмента [М(Н20)е(11ар- (где М—Са2+, Мд2+). Электроположительность элементов этой груп-лы проявляется в относительном ослаблении связей М—N по сравнению с М—О. В частности, расстояния М—N превышают М—О на 0,2—0,3 А вместо обычной разности 0,03—0,05 А, характерной как для ионных, так и для ковалентных радиусов атомов кислорода и азота [238] [c.131]

СТЮАРТА — БРИГЛЕБА МОДЕЛИ молекул (полусфе-рич. модели). Роль атомов в этих моделях играют шаровые сегменты, причем радиус шара пропорционален эффективному (ван-дер-ваальсову) радиусу атома, а расстояние от центра шара до плоскости среза — ковалентному радиусу. Атомы водорода выполняют в виде шаров с одним срезом (см. рис.), атомы углерода в состоянии s i -ra-бридизации и атомы кислорода — в виде шаров с четырьмя и двумя срезами соотв., причем углы между перпендикулярами из центров шаров на плоскости срезов равны валентным. [c.549]

А12О3 сильное электрическое поле около поверхности взаимодействует с большим квадрупольпым моментом АР и расширяет сигнал АР ниже пределов его обнаружения. Ту же роль играют адсорбированные ионы переходных металлов. Таким образом, поверхностные атомы А1 несут повышенные, по сравнению с объемом, эффективные заряды. Изучение методом дифракции медленных электронов адсорбции кислорода и иода на кремнии [145, 146] показало, что расстояния 81—О и 81—I в поверхностном слое существенно больше суммы ковалентных радиусов Гд. -Ь и Гд. + и близки к сумме соответствующих ионных радиусов. Очевидно, и в этом случае е поверхностных атомов больше, чем объемных. К выводу о высоких эффективных зарядах поверхностных атомов приводит общее соображение [c.41]

С кривой рис. 77. Следует иметь в виду, что экспериментальные значения К (А... В) можно перевести в эквивалентные значения Кэкв (О. .. О) путем вычитания из Р суммы ван-дер-ваальсовых радиусов атомов А и В и прибавления удвоенного ван-дер-ваальсового радиуса кислорода. По Кэкв (О. .. О) и кривой на рис. 77 можно определить эквивалентную величину Гакв (О — Н). Наконец, с помощью Гэкв (О — Н) можно предсказать величину г (А — Н), складывая Гэкв (О — Н) с ковалентным радиусом А и вычитая соответствующий радиус кислорода. Такая процедура (с использованием приводимых Полингом [1585] значений ван-дер-ваальсовых и ковалентных радиусов) была применена для вычисления приведенных в табл. 78 [c.224]

Многие свойства этих элементов становятся понятными при рассмотрении некоторых свойств их атомов. Азот сильно электроотрицателен по электроотрицательности (азот занимает третье место в ряду электроотрицательности) его превосходят лишь кислород и фтор. Электроотрицательности фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута имеют значения соответственно 2,1, 2,0, 1,8 и 1,7. Усиление металлического характера, наблюдающееся в ряду от азота до висмута, и большая разница в устойчивости трихлоридов этих элементов могут быть обусловлены именно таким изменением электроотрицательности. В гл. X уже обсуждался вопрос об устойчивости иона аммония N11 . Азот, подобно углероду и кислороду, обладает свойством образовывать кратные связи, аналогичные связям в элементарном веш,естве Ns N фосфор и более тяжелые элементы этой группы образуют, как правило, лишь одинарные связи. Атом азота невелик, ковалентный радиус одинарной связи азота равен 0,70 А и вокруг такого атома свободно размещаются только три атома кислорода. Фосфор, имеющий ковалентный радиус 1,10 Л, и мышьяк с ковалентным радиусом 1,21 А имеют уже достаточно большие размеры и вокруг них могут свободно размещаться по четыре атома кислорода в тетраэдрической конфигурации, как это имеет место в случае фосфорной кислоты НзРО и мышьяковой кислоты НзАз04. Ковалентный радиус одинарной связи сурьмы равен 1,41 А, и атом сурьмы может окружить себя шестью кислородными атомами, как это и наблюдается в случае сурьмяной кислоты [c.302]

Наблюдаются также отклонения от аддитивности длин связей между атомами кислорода и углерода, а также азота (аминного) и углерода, если атом углерода находится в -состоянии. Так, в то время как в этиловом спирте длина связи С—О 1,43 А, длина той же связи в резорцине или флороглюцине равна 1,36 А. Длина связи К—С5р2, вычисленная как сумма ковалентных радиусов, равна 1,44 А однако в ацетанилиде длина С—Ы-связи равна 1,426 А, в ацетамиде 1,36 А, в мочевине 1,33 А, в транс-азобензоле 1,41 А. [c.110]

ИОНОВ ДЛЯ металлов использованы атомные радиусы для координационного числа 12, для неметаллов — ковалентные радиусы по Паулингу, для ионов — радиусы для координационного числа 6. В таблице Состав окислов приведены сведения о формульном составе окисных фаз, их молекулярных массах и содержании кислорода в атомных и массовых процентах. Данные по областном гомогенности приведены только для очень небольшого числа окислов, так как до настоящего времени этим определениям не уделялось должного внимания. В таблице Кристаллическая структура приведены основные данные о структуре окислов, определенные на MOHO- или поликристаллических образцах следует отметить, что для многих окислов эти сведения неполны, так как не содержат данных либо о структурном типе, либо о пространственной группе или параметрах решетки. [c.9]

В комплексах хлористого и бромистого оксалила с диоксаном компоненты комплекса также связаны в цепочки. Разница между найденным расстоянием галоген — кислород и нормальным расстоянием вандерваальсова взаимодействия в этих случаях меньще, чем для вышеупомянутых комплексов йодоформа. Особенно интересно, что длина связи О—Вг в аддукте с бромистым оксалилом (3,21 А) приблизительно равна длине связи О—С в аддукте с хлористым оксалилом (3,18 А). Так как ковалентный радиус хлора значительно меньше, чем ковалентный радиус брома, следовательно, бромистый оксалил образует, по-видимому, более прочный комплекс, чем хлористый оксалил. На основании аналогичных соображений (см. табл. 4) был сделан вывод, что бром образует с диоксаном более устойчивый комплекс, чем хлор [42]. В кристаллическом аддукте 1,4-диоксана и дииодоацетилена состава 1 1 компоненты также чередуются в длинных цепях [47]. Имеется большое число кристаллографических данных, свидетельствующих о том, что в твердом состоянии галогенцианы, цианурхлорид и бромистый оксалил состоят из цепей молекул, координированных благодаря донорно-акцеп-торному взаимодействию [26]. [c.68]

Если вычислить расстояние В -О, С—-О и N—О (и.з ковалентных радиусов табл. 6), предполагая наличие резонанса такого же типа, как в графите (т. е. одну двойную связь, резонирующую между тремя положениями), то для каждого из этих расстояний получим. величину около 1,31 А. Это вполне согласуется с расстояниями, наблюдающимися в ионе СОз - Расстояние В — О не имеет смысла рассматривать более подробно вследствие неопределенности радиуса атома бора (см. стр. 100). Для нона N0,7 наблюдаются большие расхождения. Паулинг вычислил, что расстояние N — О к этом ионе равн1> 1,23а, если применить радиусы таблицы 7 и сделать поправку (—0,04 А) на наличие положительного формального заряда у атома азпт >. Очевидно, что подробное рассмотрение длины связей при совре.мен-иом состоянии наших знаний является неоправданным. Поэтому будем считать, что структуры карбонатных и нитратных ионов легко объясни.ть, если учесть резонанс между тремя эквивалентны.чн струк-гурами типа (б) или (в). Однако для нона ВО (г) такой тип резонанса предполагает наличие формального отрицательного заряда на атоме Гюра (который более электрополож1 телен. чем кислород). Поэтому [c.468]

Такие параметры, как ионные радиусы и энергии ионизации, могут быть использованы для предсказания возможного существования ионных соединений. Например, рассмотрим возможность существования тетрафторобората (П1) диоксигенила (О2) [BF4]. На первый взгляд кажется, что такого соединения не может быть, так как кислород обладает тенденцией скорее приобретать электроны, чем терять их. Однако первая энергия ионизации молекулы О2 хотя и велика, но химически достижима (1164 кДж/моль, ср. для Hg 1009 кДж/моль). Для расчета энергии решетки необходимо иметь хотя бы оценочное значение ионного радиуса Ог- Вероятно, его размеры близки к размерам двухатомного иона N (термохимический радиус 177 пм) кроме того, оценка г + по ковалентному радиусу О2 и радиусу [c.79]

Относить увеличение угла за счет ван-дер-ваальсова отталкивания атомов галогенов просто неверно. Хотя ван-дер-ваальсовы радиусы возрастают в ряду Р — С1 — Вг—I, ковалентные радиусы и, следовательно, длины связей Р—X также увеличиваются и в том же порядке, так что увеличение угла происходить не должно. В данном случае фактором, определяющим валентный угол, является ионность связи Р—X. Более электроотрицательный атом фтора оттягивает связывающиг электронные пары от ядра фосфора и тем самым позволяет занять больший объем свободной паре электронов, что приводит к большему уменьшению валентного угла Р—Р—Р, чем углов X—Р—X в других галогенидах. Другой пример увеличения валентного угла фториды азота и кислорода имеют меньшие валентные углы, чем у их водородных соединений (НРз 102, Г МНз 107,3° ОРг 103,8° Н2О 104,45°). Как показал Гиллеспи [6], увеличение объема пространства, занимаемого неподеленными парами, легко объяснить, если предположить, что в позиции неподеленной пары находится заместитель с нулевой электроотрицательностью (рис. 6.9). [c.154]

Наконец, Бак и Хансен-Ниггард показывают, что представление о ковалентных радиусах может быть с успехом применено для расчета межатомных расстояний в кислород- и азотсодержащих органических соединениях, если принимать во внимание и гибридизацию атомных орбит и миграцию зарядов. При этом согласие с опытными данными получается лучшее, чем при отбрасывании, по Дьюару — Брауну, последнего фактора. [c.255]

Если допустить, что ковалентный радиус хлора равен 0,99 А, то, исходя из величины расстояния МЬ—С1, для октаэдрического радиуса ЫЬ в Сз-зМЬОСи получим величину 1,16 Л. В инфракрасном спектре этой соли имеется полоса 922 см , указывающая на присутствие группы Nb=0. Эта группа отсутствует в окситрихлориде ниобия, в котором атомы кислорода образуют мостики ЫЬ—О—КЬ в спектре им соответствует очень четкая интенсивная полоса 767 см [c.92]

Для кремния, очевидно, возможен другой тип кратной связи, при котором атом кремния участвует в качестве акцептора электронов в образовании дативной —/7 -связи. Считают, что такой тип связи имеется в соединениях, включающих связи кремний— кислород, кремний — галоген, кремний — азот и кремний —арил. В недавно вышедшей монографии Ибориа [2] рассмотрены различные аспекты доказательства реальности этого типа связи, а именно укорочение связи до величины, меньшей суммы ковалентных радиусов (после внесения поправки на разницу в электроотрицательностях) планарная структура трисилиламина большие углы связи 81—О—81 во многих соединениях (около 130—150°) данные дипольных моментов исследование водородной связи в случаях, когда в качестве акцепторов протонов выступают связи кремний— кислород [3]. [c.10]

Расстояния Р(1—5е в диэтилселенидном комплексе (рис. 11 в) равны 2,42 А, т. е. лишь незначительно короче суммы ковалентных радиусов (1,31 + 1,14 А), расстояния Р(1—5 в траке-диметилсульфоксидном комплексе 2,299(1) А— сокращены по сравнению с суммой ковалентных радиусов (1,31-1-1,04 А) несколько сильнее. Переход к цис-диметил-сульфоксидному комплексу сопровождается дальнейшим укорочением длины связей Р(1—5 одной до 2,253(3), другой — до 2,231(3) А. Возможно, что реальная погрешность покрывает разницу в этих двух расстояниях, однако общее сокращение длины связи на 0,06 А при замене транс-партнера (серы на кислород) остается несомненным. Упрочнение связи согласуется с различием в положении соответствующих линий ИК-спектра. Авторы структурного исследования объясняют упрочнение связи в г ыс-комплексе усилением я-дативного взаимодействия Р(1—5. Следует, однако, отметить, что этот эффект перераспределения я-электронной плотности, если он реально существует, не сказывается заметным- образом на геомет ри1Чбских характеристиках связей в самой диметил-сульфоксидной группе расстояния 5—О в транс- и цис-комп-лексах равны соответственно 1,476(5) и 1,463(7) А, средние значения расстояний 5—С 1,778(7) и 1,789(7) А. [c.57]

Для решения вопроса об электронной структуре нитрозодиме-тиламина можно использовать рентгенографически определенные длины связей между двумя атомами азота и между атомами азота и кислорода они равны 0,132 и 0,126 нм соответственно. Для первой формулы вычисленные как сумма ковалентных радиусов значения равны соответственно для N—N-связи 0,140 нм, для N=0-связи 0,116 нм для второй формулы длина связи N=N должпз была бы быть 0,120 нм, длина связи N0 0,136 нм. На основании этих данных видно, что ни одна из приведенных формул не соответствует действительному строению нитрозодиметиламина, который очевидно имеет две трехэлектронные связи [40, 1975, т. 108, с. ИЗО] [c.25]

Дипиридинат дитизоната ртути (II) [ SN4H2X X ( eHsbHg Ру2 [46] выделен в виде монокристаллов из раствора в пиридине. Атомы ртути расположены в частных положениях на двойных осях симметрии, и образуют ковалентную связь с атомами серы в гране-положении расстоянием 2,41 А, угол S—Hg—S 155°. Расстояние между. атомом ртути и двумя атомами азота азогрупп двух молекул дитизона несколько больше суммы ковалентных радиусов (2,5—2,6 А). На этом основании дитизонат ртути не считался ранее ВКС, координационное число атома ртути предполагалось равным 2 в соответствии с гибридизацией sp, хотя угол при атоме ртути равен 155°. Однако в свете новых представлений атомы азота или кислорода, расположенные от металла [c.29]

Салицилальдоксимат меди ( 6H4 HONOH)2 u [133] получен в виде пластинчатых кристаллов. Атом меди имеет искаженную октаэдрическую координацию с Си—N 1,92, Си—О 1,92 и Си. .. О 2,66 А. В удаленных вершинах октаэдра лежат оксимные атомы кислорода двух соседних молекул Октаэдр искажен таким образом, что линия О. .. Си. .. О, проходящая через его вершины, отклоняется от нормали к плоскости координационной группы на 15°. Межатомные расстояния и валентные углы приведены на рис. 42. Длины связей Си—О и Си—N очень близки между собой и практически совпадают с суммой ковалентных радиусов. В табл. 14 сравниваются длины связей между легкими атомами в металлоциклах различных ВКС. Из сравнения расстояний С—О и С—N очевидно, что в молекуле обсуждаемого комплекса сопряжение [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология