Нитрование непредельных кислот

НИТРОВАНИЕ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ КИСЛОТ [c.117]

Нитрование непредельных углеводородов слабой азотной кислотой было впервые исследовано М. И. Коноваловым. [c.296]

В отношении нитрования непредельных соединений зти же авторы считают, что при действии азотной кислоты происходит присоединение по двойной связи согласно схеме [c.120]

Таким образом, Д. П. Коноваловым было впервые показано, что нитрованием непредельных углеводородов азотной кислотой образуются истинные С-нитросоединения. [c.115]

Способ нитрования эфиров непредельных кислот является весьма перспективным, так как получающиеся устойчивые нитропроизводные, интересные сами по себе, путем декарбоксилирования легко превращаются в нитроалкены. [c.118]

При нитровании эфиров а,р-непредельных кислот дымящей [15, [c.207]

Нитрование непредельных соединений концентрированной азотной кислотой или серно-азотными кислотными смесями приводит к получению сложных эфиров нитроспирта и азотной кислоты [c.410]

Нитрование азотной кислотой высших алкенов, галогенозамещенных диенов, цикленов приводит к смесям, содержащим несопряженные непредельные нитросоединения. [c.16]

Нитрование эфиров непредельных кислот [c.67]

Прямое нитрование олефинов с целью получения нитро-олефинов находит ограниченное применение. Причина этого заключается в том, что непредельные углеводороды при взаимодействии с азотной кислотой, нитрующей смесью или окислами азота образуют сложные смеси продуктов реакции, состав которых зависит как от применяемого нитрующего агента, так и от строения непредельного соединения и от [c.64]

При нитровании концентрированной азотной кислотой изомерных октенов [33] получаются непредельные нитросоединения первичного характера. Вступление нитрогруппы в молекулу олефина сопровождается перемещением кратной связи в р-положение. [c.14]

Образование азотнокислых зфиров нитроспиртов при действии азотной кислоты на непредельные алифатические соединения объясняется, по мнению зтих авторов, предварительным нитрованием [c.119]

Образование азотнокислых эфиров нитроспиртов при действии азотной кислоты на непредельные алифатические соединения авторы объясняют предварительным нитрованием по схеме [c.213]

Нитрование непредельных углеводородов менее изучено, хотя в последнее время интерес к этой реакции значительно возрос. При взаимодействии олефинов с азотной кислотой или окислами азота образуются продукты замещения водорода нитрогруппой — нитроолефины и продукты присоединения по двойной связи элементов азотной кислоты — динитропарафины, нитриты и нитраты нитроспиртов. [c.575]

Изучение нитрования непредельных соединений привело Виланда к допущению, что первич ным продуктом нитрования является витрогидрин (нитроспирт), образующийся в результате присоединения элементов азотной кислоты к двойной связи нитруемого непредельного соединения [c.112]

Это утверждение было в дальнейшем опровергнуто Н. Я. Демьяновым и К. В. Сидоренко [9, 10], которые также занимались изучением реакции нитрования непредельных соединений окислами азота. При нитровании тетраметилэтилена до остающегося небопьпгого избытка углеводорода эфирным раствором окислов. a30ta, полученйых при действии азотной кислоты на Аз Оз,, эта исследователи получили динитросоединение состава [c.338]

Метод окисления непредельных соединений окислами азота почти с самого начала был тесно связан с попытками повысить ценность олеиновой кислоты, как отхода производства (гл. XXV). Научным исследованием и развитием названного метода особенно много занимался И. В. Егоров Дополняя его публикацию, С. А. Фокин в 1903 г. сообщил о своих более ранних опытах. Фокин интересовался повышением выхода элаидиновой кислоты из олеиновой под действием азотноватой окиси (димера двуокиси) и попутно установил, что мыла, изготовленные из нитрованной олеиновой кислоты, по отсаливаемости близки к мылам, изготовленным из кокосового масла, а при добавлении первых к мылу из шерстяного жира очень сильно повышают его мылкость. У мыла был темный цвет и специфический неприятный запах. С. А. Фокин первый исследовал дегидратацию рициноловой кислоты и указал, что этот процесс можно использовать в технике олифоварения, что и было осуществлено в практике западноевропейских заводов лет на 20 позднее [c.445]

Ненасыщенные соединения нитруются довольно легко, причем в нитропродуктах преобладают мононитросоединения Нитрование непредельных углеводородов слабой азотной кислотой было впервые исследовано М И Коноваловым Реакция проводилась в условиях, выработанных для нитрования парафинов Объектами исследования рлужили мен-тен, октен-1, триметилэтилен [197], борнилен, пинен [1981 и камфен [199] [c.296]

Реакция нитрования непредельных соединений ароматического ряда оказалась также пригодной для синтеза 5-нитростиролов из коричных кислот [c.119]

Д. П. Коновалов, изучая действие азотной кислоты (fi =l,28) на диизобутилен (реакция с азотной кислотой с d=l,52 заканчивалась взрывом), получил зеленоватое масло с острым запахом, растворимое в водных щелочах, из которых при подкислении осаждалась смесь MOHO- и динитросоединений. Вследствие неудачи попыток выделения индивидуальных нитросоединений смесь была восстановлена оловом и соляной кислотой и затем разделена на два продукта один из них оказался непредельным амином состава 8H15NH2, а другой — предельным диамином состава 8Hi6(NH2)2. Таким образом, Д. П. Коноваловым было впервые показано, что при нитровании непредельных углеводородов азотной кислотой получаются истинные С-нитросоединения. [c.64]

Нитрование этиловых эфиров непредельных кислот (акриловой, диметилакриловой, кротоновой, тиглиновой и изолауриновой) исследовали Л. Буво и А. Валь. 4 Так, например, нитрование этилового эфира диметилакриловой кислоты осуществлялось следующим образом при прибавлении дымящей азотной кислоты в охлажденный раствор выделялось зеленое масло, которое промывали водой, раствором соды, сушили и перегоняли при 120— 122° С/24 мм рт. ст. [c.67]

Изучением реакции нитрования непредельных соединений окислами азота занимались также Н. Демьянов и К. Сидоренко. При нитровании тетраметилэтплена эфирным раствором окислов азота, полученных цри действии азотной кислоты на АззОд, до остающегося небольшого избытка углеводорода, эти химики получили динитросоединение состава [c.160]

В некоторых случаях непредельные углеводороды идентифицируют в виде дибромпроизводных. Для идентификации ароматических углеводородов окисляют их боковые цепи и исследуют образовавшиеся карбоновые кислоты. Многие ароматические углеводороды исследуют в виде характерных кристаллических производных пикриновой кислоты. К шестичленным нафтенам применяют реакцию пербромирования по Густавсону — Коновалову, а ко всем насыщенным —нитрование по Коновалову разбавленной кислотой в запаянных трубках. [c.90]

Наиболее нежелательными примесями являются бензол н особенно ксилол. Примесь в толуоле 1 % бензола снижает температуру затвердевания полученного тротила сырца на 0,35", примесь 1% кснлола — на 1—1, 2 . Бензины также являются вредной прнмесью толуола. В процессе нитрования они окистяются, что помимо необходимости расхода азотной кислоты приводит к разбаапению нитрующей смеси водой, выделенной при окислении. Каждый 1% бензинов, содержащихся в толуоле, требует дополнительно около 25 кг азотной кислоты на одну тонну тротила. Сопутствующие толуолу непредельные углеводороды в гсро-цессе нитрования также окис1яются. Расход азотной кислоты на их окисление прн расчете на 0,1 г бромного числа толуола составляет около [c.82]

В противоположность мнению Виланда, согласно которому азотная кислота может присоединяться к двойной связи только с разрывом по связи НО — N02, Михазль и Карлсон [161 предполагают, что азотная кислота при действии на непредельные соединения при низкой температуре может присоединяться по схеме Б. В. Тронова и С. С. Наметкина с разрывом по связи Н — 0N02. Образование нитросоединений есть результат вторичной реакции. Таким образом, процесс нитрования ароматических соединений должен протекать по схеме [c.119]

Для экспериментальной проверки высказанных ими взгзш-дов о действии азотной кислоты и нитрующей смеси на непредельные углеводороды Михаэль и Карлсон проводили нитрование олефинов в условиях, при которых устранялись окислительные процессы, приводящие к образованию окислов азота, а именно в присутствии растворителей (хлороформа, четыреххлористого углерода и хлористого метилена) и при низкой температуре и сильном перемешивании. [c.126]

Обстоятельное исследование парофазного нитрования пропана и бутана азотной кислотой провел в 1952 г. Бахман с сотрудниками [122—125], установивпгай, что в результате реакции нитрования, наряду с нитросоединениями, получаются и кислородсодержащие соединения и непредельные углеводороды. При температуре 425 (оптимальная температура) и времени контакта 1,6 сек. конверсия достигает 36%. Этими авторами было изучено влияние добавок кислорода и галоидов на выход и состав продуктов нитрования бутана [123] и пропана [124, 125]. Было найдено, что добавка двух молей Оа на моль HNOg не меняет оптимальной температуры (425°) нитрования бутана, увеличивает выход нитропродуктов в расчете на пропущенную HNOg, но понижает выход в расчете на превращенный бутан. Было также найдено, что при последовательном введении 1, [c.270]

В предыдущем разделе было пoкaзaнq, что двуокись азота (в мономерной и димерной формах) легко присоединяется к непредельным алифатическим соединениям с образованием соответствующих нитропродуктов, но, с другой стороны, реагирует довольно медленно с ароматическими соединениями. Причина такой инертности последних заключается, повидимому, в их относительно ббльщей насыщенности по сравнению с непредельными соединениями жирного ряда. Для повышения реакционной способности ароматических соединений к присоединению группы N02 обычно ведут нитрование в присутствии катализаторов, активирующих ароматическое ядро. Например, при пропускании смеси паров бензола, толуола, нафталина или хлорбензола с нитрозными газами, содержащими окислы азота, через серную кислоту (катализатор) при повышенной температуре получаются нитропроизводные [67]. [c.396]

Такой же точки зрения на процесс нитрования придерживаются iMafiwi и Карлсон которые па основании ряда опытов по взаимодействию азотной кислоты с непредельными соединениями при низкой температуре установили, что в противоположность мнению Виланда, азотная кислота может присоединяться к двойной связи только в форме Н—ONO2, но не в форме НО—NO2, причем образование нитросоединений является результатом вторичной реакции. Отсюда следует, что процесс нитрования ароматических соединений должен протекать по схеме, аналогичной приведенной выше. [c.213]

В настоящее время катализ с участием кислот и основавта широко используется в многотоннажвом промышленном органическом синтезе и нефтехимии. Это, в первую очередь, относится л процессам алкилирования изопарафиновых и ароматических углеводородов олефинами, полимеризации (олигомеризации) непредельных соединений, галогенирования, сульфатирования, сульфирования и нитрования, конденсации по карбонильной группе, этерификации, гидратации и дегидратации. [c.384]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология