Некоторые теоретические соображения

Все эти факторы, влияющие на энергию активации, часто проявляются одновременно и, строго говоря, не могут быть отделены один, от другого. Однако при современном состоянии теории химических реакций рассмотрение всех структурно-химических факторов, влияющих на скорость реакции, с единой точки зрения представляет трудную задачу. В этой главе будут рассмотрены некоторые теоретические соображения, преимущественно качественного характера, относительно полярного эффекта при радикальных реакциях. Эти соображения позволят более систематически рассмотреть опытные данные по радикальным реакциям молекул, содержащих гетероатомы. [c.242]

На основе некоторых теоретических соображений в [c.160]

Эти факты, а также некоторые теоретические соображения приводят к выводу, что для полного объяснения устойчивости дисперсных систем одного фактора — величины дзета-потенциала — совершенно недостаточно. [c.326]

Если для монодисперсных материалов пренебрежение соударениями можно оправдать некоторыми теоретическими соображениями и экспериментами [59, 109], то для полидисперсных материалов это является грубым допущением [15, 110—112]. [c.161]

Система (21,3) совпадает с (21,1), если отвлечься от уравнения состояния и вместо величин Р, Т, к подразумевать P , и к . Такая замена одних величин другими представляется вполне естественной, так как имеются основания предполагать, что измерительные приборы, регистрирующие средние величины давления и температуры, будут показывать их значения, равные Р и 0. Таковы, например, должны быть, исходя из некоторых теоретических соображений (см. главы V, VII и др.), показания трубок давлений и термопар, покоящихся в отношении газовой среды, т. е. движущихся вместе с ней со средней скоростью турбулентного течения и . В дальнейшем в целях простоты написания формул для турбулентных потоков знаки усреднения в них (черта сверху) будут отброшены. [c.91]

В литературе нет данных, касающихся температуры воспламенения смесей горючих и негорючих жидкостей. Поэтому здесь придется ограничиться некоторыми теоретическими соображениями и косвенной проверкой этих соображений. [c.43]

Поскольку обычно разделяется сразу несколько элементов, сорбированных на колонке, для выделения каждого из них должны быть подобраны оптимальные условия, обеспечивающие необходимую чистоту выделения. Следует отметить, что методики разделения, созданные на основе литературных данных по коэффициентам распределения и некоторых теоретических соображений, должны быть тщательно проверены с помощью радиоактивных индикаторов или каким-либо другим методом. Необходимость этого обусловлена невысокой точностью определения коэффициентов распределения и сложностью теоретических расчетов. [c.172]

Некоторые теоретические соображения в аналитической химии. VII. Влияние абсолютной концентрации на параметры окислительно-восстановительной титриметрии. [c.142]

Значения X Ме—Ме были оценены на основании экспериментальных данных и некоторых теоретических соображений. [c.309]

Благодаря открытию положительного электрона и развитию теории нейтрино и антинейтрино возник вопрос о возможном существовании отрицательного протона, т. е. частицы с единицей массы, несущей один отрицательный заряд. Некоторые теоретические соображения указывают, что отрицательный протон должен существовать, однако его отношение к обычному про- [c.20]

Приведенные некоторые теоретические соображения достаточно убедительны, чтобы оценить преимущества термического способа измельчения по сравнению с механическим. [c.66]

Современное состояние теории катализа не дает возможности подобрать состав катализатора на основании лишь теоретических данных о свойствах реагентов и реакции, которую он должен катализировать. Подбор катализаторов осушествляется главным образом на основе простой аналогии и некоторых теоретических соображений качественного характера. Требуются многочисленные эксперименты, прежде чем удается получить хороший катализатор. Добавим, что теория не позволяет оценить и того, является ли данный катализатор наилучшим, или его можно еще улучшить, меняя частично состав, добавляя активаторы и т. п., поэтому работу по подбору катализатора по существу никогда нельзя считать законченной. [c.99]

Ниже приводятся некоторые теоретические соображения о возможном механизме рассеяния света в жид- [c.227]

Анизотропию скорости реакции окисления следует также рассматривать с учетом механических свойств окисной пленки, поскольку от этих свойств зависит, будет ли пленка сплошной и прочно связанной с металлической подкладкой. Несмотря на то, что количественной теории образования окисных пленок на металлах не существует, некоторые теоретические соображения Франка и Ван-дер-Мерве [138] относительно поверхностей раздела с монослоями, структура которых не соответствует структуре подкладки, и ориентированными пленками могут быть использованы при качественной оценке. В отличие от своих предшественников указанные выше авторы при изучении процесса образования ориентированных кристаллических пленок основное внимание уделили не геометрическим факторам, а энергетике этого процесса. Пользуясь их моделью, можно степень несоответствия (смещения) между структурами пленки и подкладки определить величиной поверхностных дислокаций. Если несоответствие превосходит некоторое предельное значение, то напряжения, увеличивающиеся при утолщении пленки окисла, более не компенсируются силами притяжения подкладки выше этого значения плотность дислокаций возрастает настолько, что пленка самопроизвольно отрывается от подкладки. Теоретический расчет критического линейного смещения при низких температурах дал величину, равную примерно 14%, тогда как соответствующее линейное смещение, наблюдаемое в действительности на поверхности раздела медь — закись меди, равно приблизительно 18%. Эти результаты свидетельствуют о [c.110]

Существенное облегчение в понимание и использование справочных данных по константам скорости элементарных ионно-нейтральных реакций вносят классификация самих реакций и несколько правил, выработанных в основном экспериментально, хотя и на основе некоторых теоретических соображений. [c.6]

В число физико-химических факторов входят физические свойства участвующих в массообмене фаз, температура и давление, концентрации фаз и т. п. Ниже приведены некоторые теоретические соображения и опытные данные по влиянию этих факторов. [c.90]

Некоторые теоретические соображения. Влияние распределения локальных параметров осредненного течения (рис. 11.3). Если предположить, что на величину Цэф главным образом влияют местные условия осредненного поля течения, то из анализа размерностей следует, что [c.125]

Чтобы объяснить эти аномалии и найти пути их устранения, необходимо привлечь некоторые теоретические соображения. В электрохимии так называемое число переноса определяется как число эквивалентов данного иона (]), перенесенных через некоторое сечение раствора при прохождении через него количества электричества, равного числу Фарадея Г [c.17]

Единицы текучести обратны единицам вязкости. Величина, обратная пуазу, носит название ре (от греческого gei — течь). В системе GS I ре = = 1 см сек/г = 1 см / дн сек. По аналогии с вязкостью введены относительная текучесть , удельная текучесть и т. д. В пользу применения текучести существуют и некоторые теоретические соображения, однако этот термин не вытеснил более привычный — вязкость. [c.72]

Ньютоновское, или классическое, описание электрона основано на представлении об электроне как о точечной частице, положение которой полностью определяется координатами х, у,. г. Его движение в атоме определено, если известна зависимость X, у, г от времени. Однако уже в 1924 г. де Бройль с помощью некоторых теоретических соображений, базирующихся на инвариантности релятивистских формул, показал, что с каждой движущейся частицей можно связать волну, длина которой обратно пропорциональна импульсу частицы р. Значение этих представ--лений оставалось неясным до тех пор, пока Девиссон и Джер-мер в 1927 г. и независимо Томсон в 1928 г. не показали, что пучок электронов в самом деле ведет себя подобно волне и может испытывать дифракцию на подходящей решетке (например, на кристалле, в котором атомы расположены упорядоченно). Оказалось при этом, что длина волны электронов совпадает с величиной, предсказываемой соотношением де Бройля [c.26]

Можно ожидать, что удаление воды из угля, загружаемого в печь, должно сократить время коксования примерно пропорционально нроцентному содержанию общей влаги в угле. Однако доказательства этого положения спорны. Копперс, Баум и др. [17] на основании некоторых теоретических соображений, а главным образом на основании исследований Баума предположили, что [c.390]

Предположение о возможности извлечения органическими растворителями ряда неорганических соединений именно в виде кислот может быть подтверждено и некоторыми теоретическими соображениями. Ввиду сравнительно малой величины диэлектрической постоянной органических соединений в них хорошо растворяются лишь недиссоциированные на рюны вещества. Кислоты и относятся к числу неорганических соединений, которые ограниченно диссоциируют в воде. [c.126]

Тримерный метиламинобораи может быть разделен на два структурных изомера в отношении приблизительно 7 3. Спектры ядерного магнитного резонанса на В обоих изомеров идентичны они состоят из ожидаемого триплета 1 2 1. Однако имеются характерные различия и в инфракрасном спектре, и в спектре протонного магнитного резонанса. Рентгенограмма порошка одного из изомеров указывает на орто-ромбическую ячейку, очень похожую на ячейку тримерного диметиламиноборана. Изомеры гримерного метилам-иноборана медленно превращаются друг в друга в жидком аммиаке при комнатной температуре. Рассчитанная константа равновесия равна 2,28 это соответствует разности свободной энергии в 0,51 ккал моль, что благоприятствует образованию симметричного изомера, в котором все метильные группы экваториальны. Несимметричный изомер имеет одну осевую метильную группу. Оба изомера в соответствии с некоторыми теоретическими соображениями, вероятно, имеют форму кресла [7]. Несимметричный изомер образует с хлористым водородом при 0° 2,4-ди-хлорпроизводное из симметричного изомера получается только 2,4,6-трихлорпроизводное [94]. Эти наблюдения находятся в соответствии с предположениями, основанными на аналогии с соответствующими циклогексанами. Катализируемый кислотами [c.101]

В настоящее время хроматография на целлюлозных ионитах вошла в число повседневных методов белковой химии. Она с успехом применяется как для аналитических, так и для препаративных целей. В ближайшем будущем она несомненно найдет применение и в производственном получении ряда белков. Общее количество работ, в которых использовались ионообменные целлюлозы, достигает нескольких сотен и непрерывно увеличивается. Мы рассмотрели только общие закономерности и привели иллюстрирующие их примеры. Некоторые теоретические соображения и ряд других примеров приведены в обзорах Николаева [58], Давидовой и Рачинского [64]. Хроматография ферментов рассмотрена в обзоре Турба [59].1 Подробные указания по подготовке колонок с целлюлозными ионитами и ио проведению на них хроматографии даны Петерсоном и Собером [60], Горяченковой [61] и Гинодманом [63]. [c.229]

Пусть по некоторым теоретическим соображениям дано уравнение, связывающее определяемые экспериментально величины х и у, а также физические параметры А ,, Аг2, к у = Ях, ку, к ,. .., к Кроме того, известно т пар экспериментальных значений (дг,, у ). Исходя из заданного уравнения и экспериментальных данных, необходимо определить значения параметров А ,, к2,. .., к таким обра- [c.284]

Однако эти законы дают неправильные или недостаточно точные ответы, в лучшем случае применимые лишь в определенной области размеров частиц. Сложное соотношение физических явлений, происходяших в процессе возникновения и протекания разрушения, невозможно выразить простым потенциальным законом. Зато на основе некоторых теоретических соображений можно указать принципиальные тенденции изменения коэффициента полезного действия измельчения отдельных зерен и их коллективов в машинах как функции созданной внешней поверхности, [c.29]

Основное преимущество этих методов состоит в том, что измеренный сигнал прямо пропорционален поглощенной мощности лазерного излучения, в то время как в обычных одно- и многоходовых методах измерения поглощения регистрируется разность между интенсивностями падающего и прошедшего излучения, т. е. небольшая разность больших величин. Некоторые теоретические соображения относительно пределов чувствительности лазерных спектрометров можно найти в статье Шимоды [40]. [c.256]

Произведенные анализы различных минеральных вод дали Моделю возможность сравнивать их состав и высказать некоторые теоретические соображения. [c.140]

Твердые растворы между наиболее ковалентными бинарны- ми соединениями кристаллохимической группы алмазонодобных полупроводников начали изучаться совсем недавно. Первая работа, сделанная в 1953 г., показала отсутствие твердых растворов в системе InAs—InSb [269]. Однако практика требовала получения материалов с промежуточными свойствами по сравнению со свойствами уже исследованных соединений типа А В . Поэтому исследования продолжались. Основанием для работ, проводимых у нас в Советском Союзе, служили и некоторые теоретические соображения. [c.119]

Хотя число работ, посвященных прямому определению констант скоростей радикальных реакций и соответствующих температурных коэффициентов, весьма велико [31, 87], большинство из них проведено при сравнительно низких температурах (О—300°С). Поэтому прямое использование результатов, полученных в этих работах, при анализе хмеханизмов сложных превращений в газовой фазе, протекающих обычно при более высоких температурах, нельзя считать строго обоснованным. В настоящей статье мы рассмотрим, с одной стороны, некоторые пути определения констант скоростей радикальных реакций непосредственно в условиях протекания сложных процессов и, с другой стороны, приведем некоторые теоретические соображения о том, насколько экстраполяция в область более высоких температур может считаться обоснованной. [c.68]

Некоторые теоретические соображения приводят к выводу, что потенциалы появления ионных фрагментов, образованных при диссоциации больших многоатомных ионов (содержащих более 6 атомов), включают лишь небольшую избыточную энергию, так что эти данные полезны для термохимии [56]. Действительно, положим, что молекулярный ион образованный при элек- [c.54]

Исходя из некоторых теоретических соображений, мы предположили, что бензилизотиоцианат также должен обладать двойственной реакционной способностью при взаимодействии с аминами. Проведенные предварительные опыты подтвердили это предположение. Ниже приводятся результаты исследований двойных систем, образованных бепзилизотиоцианатом с аллил- и диэтиламинами, методами физико-химического анализа. [c.190]

Дж. В. Тейлором на основании некоторых теоретических соображений и опытных данных оценены зависимости между поверхностными натяжениями Отг и Ожг в виде 0тг=1,330жг, а между Отт и Отг в виде огг = 0,33отг. [c.48]

Мак-Эфи и Коман [63] исследовали диффузию гелия из смеси с 90% водорода через стенки тонких капиллярных трубок из боросиликатного стекла диаметром 0,08 мм [64]. Газовая смесь под давлением вводилась в аппарат, содержавший пучок таких трубок в результате однократной диффузии через стенки трубок получали чистый гелий, содержание водорода в котором не превышало 0,0009%. Так как все известные газы диффундируют хуже, чем водород, то принципиально возможно получение в одной ступени гелия высокой чистоты. Некоторые теоретические соображения о диффузии гелия через стекло высказаны Мак-Эфи [65]. Сомни- [c.173]

В природных условиях раздробление и измельчение пород происходит или в результате тектонических воздействий (образование тектонических брекчий), или более спокойным путем — в процессе размыва. Точно так же, как долгое время большая роль в механизме образования гелиевых месторождений приписывалась магматическим воздействиям, в специальной литературе до сих пор указывается на значение для создания гелиевых месторождений тектонического раздробления пород. С геологической точки зрения эти представления однако не выдерживают серьезной критики. Прежде всего зоны тектонического раздробления пород обычно слишком ограничены и общий объем раздробленной породы слишком мал, чтобы измельчение пород в результате тектонических вмешательств могло играть существенную роль. Кроме того, знакомясь с геологией известных гелиевых месторождений, мы не находим там сколько-нибудь значительных разрывных дислокаций, в связь с которыми можно было бы поставить накопление гелия в коллекторе. Пожалуй лишь месторождения Мид Континент расположены в зоне крупной сбросовой дислокации, роль которой однако далеко не очевидна. В Амарильо сброс, отделяющий гелиеносный купол Бёш от купола Джон-Рэй, не только не способствует истечению гелия из гранитного субстрата, но наоборот служит барьером для газа, находящегося в куполе Бёш. Вовсе неизвестно дизъюнктивных дислокаций в пределах месторождений штатов Колорадо и Юта и близ месторождения Петролия. Кроме того и некоторые теоретические соображения предостерегают от преувеличения роли сбросовых дислокаций в процессе возникновения гелиевых месторождений крупная зияющая сбросовая трещина, выходящая на поверхность, является не только зоной, в которой отдача гелия минералами происходит ускоренно, но обычно и тем путем, по которому выделяемый гелий может улетать в атмосферу. Очевидно значительно более благоприятными являются те древние сбросовые трещины, которые рассекают тело материнского гранитного массива, а выше перекрываются осадочными накапливающими газ породами. Но предполагать наличие на глубине таких древних зияющих сбросовых трещин нет никаких оснований все существовавшие в прежние времена в древнем гранитном субстрате трещины должны быть теперь закупорены выделениями термальных вод или каким-либо иным путем и давно уже перестали существовать в качестве открытых зон раздробления. [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология