Спектрометры разрешающая способность

На рис. 78 показано, как меняется вид этого триплета при различной степени разрешения. Без вращения трубки (рис. 78, 6) видно лишь слабое расщепление сигнала метильной группы на триплет. Пиковая интенсивность сигнала также мала. Развертка спектра (рис. 78, а) сделана при вращении трубки. Все установки прибора, т. е. усиление резонансного сигнала и сигнала облучения, оставлены теми же. Вращение трубки с образцом приводит к резкому увеличению пиковой интенсивности. Сигнал превращается в четкий триплет, причем каждая из его компонент имеет дальнейшее расщепление. Следует отметить, что интегральная интенсивность резонансного сигнала, т. е. площадь под ним, при этом остается той же, что и при записи спектра от неподвижного образца. Повышение разрешающей способности дает возможность не только выявить тонкие детали спектра и разрешить близко расположенные сигналы, но и зарегистрировать малоинтенсивные пики, т. е. увеличить чувствительность спектрометра. [c.172]

Масс-спектрометрия высокого разрешения. Масс-спектрометры обычной конструкции позволяют достигнуть разрешающей способности порядка т/Ат 10 . Такой прибор в состоянии хорошо разрешить пики в интервале [c.296]

Сведения о степенях свободы вращения были непосредственно получены [133] при применении спектрометра с высоким разрешением. В спектре адсорбированного метана тонкая структура не была обнаружена, хотя разрешающая сила была такой же, как при работе с газами (рис. 10). Однако, даже если молекулы свободно вращаются, вращательная структура полос не обязательно будет разрешена. Частота колебаний адсорбированной молекулы перпендикулярно к поверхности составляет приблизительно 10>2 сек- [141, 142]. Эти колебания должны прерывать свободные вращательные движения в такой степени, что собственная ширина линий станет соизмерима с разрешающей способностью прибора в этих условиях не следует ожидать тонкой структуры. При учете эффекта прерванного свободного вращения экспериментальные данные были сопо- [c.280]

Р. Скотт. Именно это я и имел в виду. Разрешите мне кое-что добавить. Лучше всего дать определение разрешающей способности по аналогии с определением разрешающей способности спектрометра. В последнем случае разрешающую способность выражают через А ь/Х, и если хроматографическую разрешающую способность выразить через АК/К, то получим для нее величину 4 а/К + )1Уп. [c.173]

Энергетическая дисперсия зависит от наличия детектора с линейным откликом на энергию падающих на него отдельных фотонов. Отклик от отдельного фотона нужно строго отличать от отклика на полную среднюю энергию, или мощность, которая зависит как от энергии фотона, так и от числа фотонов, поглощаемых в единицу времени. Детекторы, которые мы назвали пропорциональными, а именно сцинтилляционные счетчики, газовые счетчики, работающие в промежуточном диапазоне напряжений, и кремниевые или германиевые детекторы, в которые продиффундировал литий, способны измерять энергии фотонов. Эти детекторы позволяют разрешать близкие рентгеновские линии (рис. 11-6). Успехи в практическом использовании твердотельных детекторов сделали возможным создание спектрометров с энергетической дисперсией. [c.243]

В разд. 9.4 были описаны масс-спектрометры различных типов. Ограничимся характеристикой особенностей, относящихся к газовой хромато-масс-спектрометрии, таких, как чувствительность, линейный динамический диапазон, разрешение, диапазон масс и скорость сканирования. Скорость сканирования масс-спектрометра—это время, необходимое для сканирования одного порядка на шкале масс (например, от т/г 50 до 500). В газовой хромато-масс-спектрометрии с капиллярными колонками благодаря небольшой ширине пика необходима высокая скорость сканирования (< 1 с/порядок), чтобы получить по крайней мере 3-5 спектров для пика в режиме полного сканирования. Ограниченный диапазон масс некоторых масс-анализаторов не является проблемой, поскольку молекулярная масса соединений, поддающихся газохроматографическому разделению, обычно меньше 600. Различные типы масс-спектрометров значительно различаются разрешающей способностью. Разрешение Д —мера способности масс-спектрометра разрешать два пика иона с различными т/г, она определяется как К = т/Ат. Способность масс-спектрометра разрешать два пика с различающимися на единицу массами называется единичным массовым разрешением. С едичичным массовым разрешением обычно работают квадрупольные приборы. Приборы же с двойной фокусировкой достигают высокого массового разрешения (Д > 10 ООО). Это важно, поскольку из точной массы иона фрагмента часто можно непосредственно получить элементный состав. Для разделения ионов С5Н11О2 и 4HllN20 (табл. 14.2-1) с Дт = 0,01123 требуется разрешение по крайней мере К = 9172. [c.603]

Для улучшения фокусировки нонов и получения более высокой разрешаю щей способности служат анализаторы с двойной фокусировкой В этом случае к магнитному анализатору добавляется электростатический анализатор, обес печквающий фокусировку ионов по энергиям Он представляет собой сектор ный конденсатор с радиальным электрическим полем Имеется два основных типа масс счектрометров с двойной фокусировкой отличающихся взаимным расположением магнитного и электростатического анализаторов Геометрия Нира — Джонсона допускает только электрическую регистрацию прн геомет рии Маттауха — Герцога возможна как электрическая, так и фотографическая регистрация Масс спектрометры с двойной фокусировкой обычно обеспечи вают разрешающую способность 10 ООО—30 ООО а приборы наиболее высокого класса —до 100 000 Однако увеличение разрешающей способности сопровож дается уменьшением чувствительности [c.16]

Мак Мюрреи п др [ШЬ] при анализе метилпальмитата на приборе с геометрией Пира—Джонсона (разрешающая способность 10 000 скорость сканирования масс спектра 8 с/декада, электрическая регистрация) измерили массы ионов с точ ностью 3 10 а е м, или 1 10 % Кимбл [72] изучил возможность точного измерения масс при электрической регистрации в реальном масштабе времени Первоначальные исследования осуществлялись на масс спектрометре СЕС 21 110 с разрешением 20 000 [107] При анализе октадекана для шести измерений 16 разных ионов с массами от 43 до 254 получено среднеквадратичное отклонение в пределах <2,5—6,5) 10- 7о Для малоинтенсивных пиков ошибки бы ли гораздо больше При анализе перхлорбутадиена (разреше ние 25 ООО, скорость сканирования 35 с/декада, 9 повторных измерений масс спектра) для 70 % пиков из общего числа 266 с относительной интенсивностью от 2 до 100 % массы ионов в интервале 100—266 были измерены с относительной ошибкой не более 2 10- % [108] [c.60]

Иазрешающая способность масс-спектрометра, т, е. его способность разделять ионы с очень близкими значениями масс, иллюстрируется примером, представленным на рис. 15,6. Углекислый газ н пропан почти не отличаются по молекулярному весу но их действительные массы все же значительно разнятся друг от друга (С0г = 44,010, СзН8 = = 44,094) еще более близко находятся азот (N2 = 28,016) и этилен (С2Н4== 28,042). На одном из приборов при ширине щели 0,165 мм могут быть разрешены углекислый газ и пропан, но не азот с этиленом. Уменьшением эффективной ширины щели за счет вспомогательного электрода разрешение можно значительно увеличить. [c.228]

Один из участков спектра приведен на рис. 2, иллюстрирующем работу прибора. Как видно из рисунка, спектрометр вполне разрешает линии поглощения, отстоящие друг от друга на 0,5 см . В этом спектре у полосы 38,79 сж" отчетливо видно плечо, расстояние между этими компонентами спектра составляет 0,32 сж [13]. Таким образом, можно заключить, что предельное разрешение прибора составляет 0,3 см . Мы произвели расчет разрешения спектрометра по формуле (6). При этом удельная чувствительность приемника была умножена на величину =40, ибо при записи сигнал превосходил среднеквадратичный шум ие в 2, а в 80 раз. Яркость источника оценена по данным работы [14], пропускание прибора принято равным 10%. Вычисленная величина составляет 0,2 и довольно близка к реальной — расчет спектральной ширины щели дает 0,29 см К Такое разрешение сохраняется-почти по всей рабочей области, и прибор в этом отношении при не худшем отношении сигнал/шум не хтупает приборам сравнимого класса (например, спектрометр Р15-21 фирмы Хитачи ). Поскольку разрешение нашего прибора определялось энергетическими соображениями, использование охлаждаемого приемника с более высокой пороговой чувствительностью позволит еще повысить разрешающую способность прибора, доведя ее до теоретического предела решетки. [c.117]

При этом образовавшийся импульс будет соответствовать энергии -, — к. Таким образом, уход рентгеновских квантов приводит к образованию двух пиков — с энергиями и — к. При большой энергии регистрируемого излучения эти пики не разрешаются и уход рентгеновских квантов иода приводит к увеличению асимметрии пика полной энергии. При малой энергии первичного у-излучения и хорошей разрешающей способности спектрометра эти пики могут быть разрешены. Это хорошо видно из спектра Со (рис. 47), в котором наряду с линией 59 кэв отчетливо видна линия 31 кэв, которая соответствует пику ухода. Следует отметить, что уход рентгеновских квантов иода заметно проявляется только в области очень низких энергий 7-квантов, так как в этом случае значительная часть первичного излучения поглощается фотоэлектрически в поверхностном слое кристалла, и рентгеновские кванты имеют большую вероятность покинуть кристалл. При энергии 7-излучения выше 150 кэв они уже поглощаются в 230 [c.230]

Приборы ГХ — МС, в которых анализатор масс имеет высокую разрешаюш ую способность, обладают несколькими преимуществами. Во-первых, в этих приборах стандартное соединение для калибровки шкалы масс можно вводить одновременно с исследуемым образцом. Это не затрудняет анализ, так как на спектре линии стандартного соединения разрешены от линий образца. Во-вторых, линии спектра, соответствующие ионам неподвижной жидкой фазы колонки (испарение жидкой фазы) и ионам образца, также обычно разрешены друг от друга благодаря различному элементарному составу этих ионов. В-третьих, можно разрешить и линии примесей, даже таких, молекулярный вес которых сравним с молекулярным весом исследуемого образца, при условии, конечно, что элементарный состав этих примесей отличается от элементарного состава образца. И наконец, если спектры регистрируют на фотопластинке, то любые изменения ионного тока, связанные с изменением концентрации хроматографически разделенного соединения, 1штегрируются. Некоторые из этих преимуществ приборов ГХ — МС высокого разрешения видны из рис. 5-23. На этом рисунке в увеличенном виде показана часть изображения спектра на фотопластинке, соответствующая диапазону значений величины т/е 280—295 (масс-спектрометр СЕС-21-110 типа Маттауха — Герцога). Каждый из показанных спектров (с номерами от 16 до 23), полученных при последовательных экспозициях, представляет собой горизонтальный ряд отчетливых вертикальных линий. Расстояние между линиями спектра определяется разностью квадратных корней из массовых чисел соответствующих ионов. Для выбранных характеристических ионов на спектрах указаны соответ- [c.236]

Более того, в связи с тем, что в настоящее время разрешающая способность серийных спектрофотометров с переходом на дифракционные решетки существенно возрастала (0,2—0,5 см ), появляется реальная возможность разрешать вращательную структуру в ИК-спектрах гораздо большего числа соединений, чем это делалось до сих пор. Еще более перспективны светосильные интерференционные спектрометры типа СИСАМ для ИК-области спектра [102—104], которые в принципе позволяют получить разрешение до 0,01 Большая светосила открывает также перспекти- [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология