Энергия, активации температура диаграмма

Примерный режим работы контактного аппарата приведен на диаграмме рис. 51. Как видно из диаграммы, промежуточные теплообменники одновременно с подогревом газа, поступающего на первую и вторую стадии контактирования, служат для охлаждения конвертированного газа между слоями с целью приближения температуры в слоях катализатора к оптимальной, соответствующей наибольшей скорости реакции. Для ванадиевых катализаторов при энергии активации = 90 кДж/моль ЗОз и протекании процесса в кинетической области [c.135]

Тот факт, что реакция характеризуется отрицательной величиной АО, сам по себе еще не означает, что реакция будет происходить в обозримый период времени. Отрицательная величина ДО является необходимым, но не достаточным условием для спонтанного протекания реакции. Например, реакция между Нг и Ог с образованием НгО характеризуется отрицательной величиной АС, однако смесь водорода и кислорода может столетиями храниться при комнатной температуре без каких-либо признаков взаимодействия. Для того чтобы эта реакция произошла, необходима свободная энергия активации АО [2]. Это наглядно показано на рис. 6.1 [3], где изображен профиль свободной энергии [4] для одностадийной реакции без интермедиата. На таких диаграммах горизонтальная ось соответствует пути реакции. Величина А0 означает свободную энергию активации прямой реакции если реакция обратима, величина 0/ должна быть больше величины так как [c.276]

Высказано предположение о том, что определенная из температурной зависимости скорости кажущаяся энергия активации гетерогенно-каталитической реакции содержит в своем составе компоненту, характеризующую процессы перестройки кристаллической решетки сплава, работающего как катализатор. На основе этих представлений объяснено уменьшение энергии активации с температурой для сплавов, катализирующих реакцию при температурах выше гетерогенной области на диаграмме состояния. [c.119]

Для рассмотрения влияния растворителя на скорость реакции может быть успешно использована физическая интерпретация влияния температуры на скорость, основанная на теории активированного комплекса. Поскольку важным фактором наряду с энергией активации является и энтропия активации, на диаграмме энергии, соответствующей рис. 5-1, по ординате откладывают свободную энергию Гиббса G. Действительно, нередко встречаются реакции, энергии активации которых близки, но скорости заметно различаются при одной и той же температуре. Это должно быть связано с разницей энтропий активации. В качестве ориентира полезно помнить, что сдвиг на 6 к Дж/моль или на 21 Дж/(моль К) при комнатной температуре соответствует изменению константы скорости на один порядок. Таким образом, очевидно, что влияние растворителя на скорость необходимо обсудить с точки зрения свободной энергии. Могут наблюдаться следующие явления [c.158]

RT nK = G = hH-ThS На диаграмме (рис. 1-1) приведен профиль энергии Гиббса для равновесия Ач Б. Энергия Гиббса реакции AG определяет константу равновесия, а значения энергии активации Гиббса — скорости реакций А->Б и Б А. Изменить состояние равновесия или подвижность системы можно варьированием структуры соединений или внешних условий (температура, растворитель и др.). [c.12]

Рис. 8-6 дает также интересные данные о скорости обратной реакции [реакция (16)]. Скорость этой реакции определяется энергетическим барьером, стоящим на пути сталкивающихся молекул Oj и N0. Мы видим из диаграммы, что энергия активации этой реакции выше, чем энергия активации реакции, которую мы рассматривали раньше. Кроме того, разность этих двух значений энергии активации точно равна теплоте реакции. Мы делаем вывод, что реакция между Og и N0 должна идти медленнее при любой данной температуре, чем обратная реакция между СО и NOg, если скорости реакций сравниваются при одинаковых парциальных давлениях. [c.200]

Рис. 67 был подготовлен Ван Хуком 148] для кристаллизации сахарозы из ее водного раствора. Диаграмма показывает, что при низких температурах энергия активации процесса роста гораздо больше, чем энергия активации диффузии и вязкости. Это свидетельствует о том, что диффузия не является важным фактором в процессе роста. Однако при более высоких температурах энергии активации диффузии и вязкости сравнимы с энергией активации кристаллизации. Это предполагает, что процесс при этих условиях определяется диффузией. [c.167]

Приведенные, на рис. 51 и 52 диаграммы х--- построены для гранулированного ванадиевого катализатора. Учитывая, что кажущиеся энергии активации для различных ванадиевых катализаторов приблизительно одинаковы, можно использовать эти же диаграммы для расчетов необходимого времени соприкосновения на других ванадиевых катализаторах. Постоянство кажущейся энергии активации означает, что для различных ванадиевых катализаторов отношение констант скорости реакции при всех температурах одинаково. Отношение значений необхо- [c.261]

Для мономеров, меняющих механизм полимеризации с изменением температуры, типичен аномальный ход диаграммы Аррениуса (рис. 16). Ветвь, соответствующая радикальному механизму (при повышенных температурах), дает положительные значения энергии активации, а соответствующая ионному механизму (при пониженных температурах) — отрицательные. [c.39]

Влияние увеличения величины импульса на значение кажущейся энергии активации показано на рис. 4. По мере увеличения импульса изменяется объем бензола, вводимого в обводную петлю абсорбирующей части (см. рис. 2), и происходит увеличение кажущейся энергии активации до тех пор, пока она не достигнет некоторого определенного значения, которое также получено в опытах с изменением скорости тока газа [15]. Увеличение скорости тока газа-носителя приводит к уменьшению кажущейся энергии активации. Предварительное объяснение этих эффектов иллюстрировано на рис. 5, где показана зависимость количества бензола (ордината), проходящего через катализатор, от времени (абсцисса). Левый столбец показывает влияние на этот процесс увеличения импульса и температуры, а правый — влияние увеличения скорости тока газа-носителя и температуры. Заштрихованная площадь представляет долю бензола, превращенного в циклогексан. Основное в приведенной модели то, что каждая порция водорода, насыщенного бензолом, может быть разделена на две части. При переходе слева направо — первая часть каждой диаграммы представляет собой по существу полное превращение первоначальной порции импульса, происходящее на чистой поверхности катализатора. Остальная часть каждого импульса будет затем подвергаться только частичному превращению в условиях стационарного потока. [c.289]

Явление температурного оптимума (и отрицательных температурных коэффициентов скорости реакции) при гидрировании непредельных соединений на металлах. Трудность объяснения этого явления с обычных позиций иллюстрируется невозможностью изображения энергетической диаграммы таких процессов, лимитирующая стадия которых имела бы отрицательную энергию активации . Отметим, что нри попытке нарисовать такую диаграмму мы убеждаемся и в том, что уменьшение поверхностной концентрации исходного вещества с ростом температуры также пе может объяснить отрицательный температурный коэффициент. [c.433]

Константа Е, выражающая энергию активации для условий, при которых проводился процесс, характеризованный кривыми диаграммы рис. 32 в пределах температур 140—150°, будет равна 11 720, а температурный коэфициент реакции Кт=1,4. [c.78]

Рис. 8.4. а—схематическая диаграмма аррениусовской зависимости lgВ от обратной температуры (К" ) для диффузии двух веществ — р и д — в одной и той же матрице. Температура Т, при которой линии пересекаются, называется критической температурой (см. текст) б — зависимость между lgD( и энергией активации Q. Экспериментальные точки, в том числе для веществ р и образуют компенсационную линию (см. таклсе рис. 8.6). [c.194]

Поэтому к вопросу о равновесности уместно подходить с иных позиций. Если проанализировать обычную диаграмму энергия Гиббса — температура (см. рис. П. 1, б) вдоль линии, соответствую щей жидкой фазе, в равновесном — в терминах термокинетики — варианте, т. е. при очень медленном изменении температуры, каждой точке на линии О — Т в жидкой области должна соответствовать своя равновесная структура, определяемая как уровнем ближнего порядка (мерой которого может служить и величина свободного объема), так и подвижностью кинетических элементов — в данном случае атомов или молекул (мерой которой может служить вязкость или связанный с ней через энергию активации коэффициент самодиффузии). [c.89]

Для того чтобы определить эффективную энергию активации р-процесса, сначала необходимо определить эффективную частоту молекулярного движения, используя метод двойных корреляционных диаграмм. Для этого из точки на оси Г-, соответствующей температуре проявления р-процесса (см. рис. 7.9), восставляется перпендикуляр до пересечения с продолжением зависимости 1 Гтах = =/(Г- ) и из этой точки проводится прямая, параллельная оси точка пересечения которой с осью lgvmax дает эффективную частоту. Затем найденная на оси Г точка соединяется с точкой на оси ординат, соответствующей lgvmax=13, и по углу наклона полученной прямой определяется эффективное значение энергии активации /эфф- Значения Оэфф элементарного акта перескока, рас- [c.192]

Недостаток диаграмм Фроста (как и всякой информации, получаемой на основе использования окислительно-восстановительных потенциалов) заключается в том, что они способны лишь отделить принципиально возможные реакции от невозможных. С их помощью нельзя установить, какая из возможных реакций окажется предпочтительной (т.е. будет протекать в более благоприятных условиях), как нельзя и указать — будет ли данная реакция протекать вообще. Такую информацию дает энергия активации реакции (см. гл. 13), поскольку именно эта характеристика реакции определяет скорость ее протекания. Проблема установления связи между вольт-эквива-лентом окислительно-восстановительной реакции и ее движущей силой будет более подробно обсуждаться в гл. 17. В приведенном выше примере твердый ЫН4НОз при повышении температуры дает N20 [c.295]

Из диаграммы на рис. 30 следует, что коррелировать между собой должны основной уровень комплекса из двух молекул этилена (SS) (SA)2 с дважды возбужденным уровнем молекулы циклобутана (SS)2(SA) основной уровень молекулы циклобутана (SS)2(AS) с дважды возбужденным уровнем комплекса— (SS) (AS) . Но в связи с правилом непересечения уровни одинаковой симметрии не могут пересечься, они как бы взаимно отталкиваются, и реально основное состояние комплекса коррелирует с основным состоянием молекулы циклобутана. В этом случае нужна очень большая энергия активации (горб на иижней энергетической кривой). Этот энергетический барьер, обусловленный симметрией, по величине близок к половине энергии перехода двух электронов со связывающей на разрыхляющую орбиталь - 5 эВ (500 кДж/моль) — это очень большая величина, и процесс плохо идет даже при высоких температурах (реакция запрещена по симметрии). В то же время из той же диаграммы на рис. 30 следует, что первое возбужденное состояние комплекса — (SS)2(SA) (AS)i непосредственно коррелирует с первым возбужденным состоянием молекулы циклобутана (SS)2(SA)i(AS). Для это- [c.626]

За этими реакциями следуют быстрые реакции между бихромат-ионом и серебром или ионами AgH+. Хорошим доказательством протекания обратимых реакций является образование НО при применении воды, обогащенной ОаО [30]. Энергетику гомолитического и гетеролитического расщепления Гальперн [27] исследовал при помощи диаграмм [30] потенциальной энергии, представленных на рис. 11. По нижней диаграмме энергия ионизации атома серебра /а8 численно равна сродству иона серебра к электрону. Были измерены энергии активации стадий 1 и 4 энергия активации стадии 4 мала (14 ккал/моль), тогда как энергия активации стадии 1 велика (23 ккал моль), но нредэкспоненциальные множители компенсируют эти различия при повышенных температурах превалирует стадия с константой скорости к . [c.95]

Последующие эксперименты [8] проводились при 100—250 ат., в результате были найдены другие значения констант в уравнении скоросги и энергии активации, но это не потребовало пересмотра прэдяожзннэго механизма. Данные, полученные при высоких и низких давлгнилх, не могут быть изображены одной линией на диаграмме Аррениуса для высокого давления (более низкие температуры, отличавшиеся от температур опытов при низком давлении) они соответствуют меньшим значениям пред-экспоненциальных коэффициентов. [c.189]

Степень превращения циклопропана в пропилен измеряли при 370° для скорости газового потока в интервале 1,02—0,206 мл/сек. Диаграмма, представленная на рис. 16, показывает правомерность формулы (83) для оценки стенени превращения при постоянном потоке газа (0,31 мл1сек) в области температуры 263—378,5°, при которой кажущаяся энергия активации определена равной 19,0 ккал/.чоль. Величина произведения кКа найдена по рис. 16 равной 7,7-10 моль 1(атм-г-сек), и далее согласно формуле (83) получено значение константы скорости к= l,3-10 i ехр (—30 OOOIRT) сек реакции на поверхности. В соответствии с этим энергия активации составляет 30 ООО кал моль вместо 65 ООО кал1моль в случае гомогенной реакции. [c.472]

Различная роль комплексообразования в вязкости и электропроводности подтверждается еще следующим наблюдением. Температурный коэффициент электропроводности систем РЬСЬ — КС1 и d b — K l имеет необычно большие значения вблизи температур плавления (в интервале около 40°). Энергия активации миграции ионов изменяется на 50% вблизи переходных точек фазовых диаграмм, что свидетельствует о присутствии в расплавах инконгруэнтно-плавящихся соединений. Энергия же активации вязкости не возрастает при приближении к температуре застывания при этих составах таким образом, вязкость этих расплавов не определяется величиной частиц. [c.164]

Режим работы пятиполочного аппарата с промежуточными теплообменниками для поступающего газа концентрацией 7% 50. , и 1 Ио Оо представлен на диаграмме рис. 116. Равновесная кривая / рассчитана по формулам (IX,4) — (IX,7). Оптимальная кривая 2, соответствующая максимальной скорости реакции, рассчитана по уравнению (VIII,16) или по формуле (IX, 17), справедливой для ванадиевых катализаторов при энергии активации =21,5 ал/г-лоль 50 , (90,0 кдж г-моль), и протекании процесса в кинетической области. Оптимальная температура (°К) ьычисляегси по урав- [c.312]

Можно считать, что Qa Сложный характер насыщения азотом при высоких температурах можно проследить на примере наших данных по изучению азотирования циркония. При насыщении азотом в данном случае в соответствии с диаграммой состояния образуются на поверхности образцов нитрида циркония (у-фазы) Р- и ос-фаза (табл. 2). При температуре 1773° К отношение Ka lKy 180, но с повышением температуры это отношение уменьшается 120о ,ндя(ногь за счет резкого различия в энергиях активации, которые составили Рис. 1. Графт соотношения энергии ддд у-слоя 276 кдж моль И для а-активации диффузии элементов в нед- с л / v [c.54]

Исследование сплавов железо — марганец (6 и 9% Мп) показало [81, что энергия активации процесса проникновения водорода в этих сталях чрезвычайно высока ( р Зб ккал/молъ) и соответствует, таким образом, аустенитному состоянию. Поскольку аустенптная область на диаграмме состояний начинается при более высоком содержании (около 14%), нужно полагать, что марганец обладает свойством задерживать диффузионные процессы вообще, что ведет, во-первых, к исчезновению аустенито-ферритного превращения в области 700°, если охлаждение проводится недостаточно медленно, а во-вторых, к высокой энергии активации процесса проникновения водорода вплоть до наименьших температур опыта ( —300°). [c.31]

В настоящее время, однако, ясно, что максимальное отрицательное отклонение от линейного соотношения между эквивалентной электропроводностью и содержащим компонентом в смеси не обязательно имеет место при составе, соответствующем молекулярным формулам соединений, определенным по фазовой диаграмме. Блюм и др. [33] продемонстрировали, что стехиометрия комплексных ионов в расплаве может быть совершенно отличной от той, которую следовало бы ожидать, судя по составу твердых промежуточных фаз. Любые комплексные ионы, образующиеся в расплавленном электролите, будут находиться в равновесии с составляющими их простыми ионами, поэтому не следует думать, что максимальное отрицательное отклонение проводимости от линейной зависимости можно использовать для вычисления их стехиометрнческого состава. Положение максимумов энергии активации проводимости является, по мнению некоторых исследователей [26, 33, 44], более важной величиной для определения стехиометрнческого состава комплексных ионов, образующихся в системе. Например, существует ярко выраженный максимум активационной энергии в системе dJo — KJ при 0,66 молярных долях KJ. Из этого факта Блюм и др. [33] заключили, что в смесях dJ2 и KJ присутствует комплексный ион dJ4 . Для некоторых систем [26, 123] состав, соответствующий зтим максимумам, меняется при больших изменениях температуры, так что их стехиометрия может зависеть от температуры, как, впрочем, и от других факторов. [c.225]

Режим работы пятиполочного аппарата с промежуточными теплообменниками для поступающего газа концентрацией 7% 50з и 11% Оз представлен на диаграмме рис. 8. Равновесная кривая 1 рассчитана по формулам (1.4)—(1.7). Оптимальная кривая 2, соо гветствующая максимальной скорости реакции, рассчитана по уравнению (VI. 16) (см. ч. I). Для ванадиевых катализаторов — при энергии активации = 90 кДж/г-моль 50з и протекании процесса в кинетической области оптимальная температура (К) вычисляется по уравнению [c.28]

Ценность ТМА как одного из методов исследования полимеров заключается в возможности через условные механические показатели, пусть не имеющие значения физических констант, судить о физико-химическом состоянии полимера в широком температурном интервале и изучать процессы, происходящие при его нагревании 127—29]. Оставаясь в основном качественной методикой, ТМА дает тем не менее возможность проведения некоторых количественных оценок. К ним относятся определение значений температур стеклования—размягчения и текучести, нахождение величины механического сегмента и оценка молекулярной массы, сопоставление уровней условной деформации ряда образцов, вычисление обратимой доли в этой деформации, определение температур плавления и полиморфных превращений кристаллических фаз и даже построение фазовой диаграммы Т—(Т, ориентировочная оценка степени кристалличности, нахождение энергии активации некоторых структурных переходов в ориентированных по. 1имерах и др. [c.14]

Их исследования показали 1) полную применимость формулы Тейлора и Ленера для ванадиевых катализаторов 2) при построении диаграммы зависимости константы скорости от температур (рис. 29) получаются в противоположность платиновым катализаторам вместо одной две прямых, точка пересечения которых соответствует температуре 440—450°. По данным Борескова и Плигунова наклон прямой для температур выше 440° соответствует кажущейся энергии активации в 20 000—21 500 кая, и реакция протекает аналогично реакции на платиновом катализаторе. Для температур ниже 440 кажущаяся энергия активации составляет 50 ООО кая, и реакция резко [c.71]

Для всех этих полимеров (З-процесс изображается приблизительно на одном и том же месте диаграммы время — температура (рис. 18) Благодаря точности измерени никаких различий в положении ме ханических р-максимумов у разных гюлиметакрилатов не наблюдается Р-Максимумы из диэлектрических и ,мерениГ1 для одних и тех же тем ператур лежат в области примерно в 5 раз более высоких частот, од нако имеют те же энергии активации (18 ккал моль). [c.573]

При —78 С и малых заполнениях оказалось, что ПП смешанного адсорбата точно равен сумме потенциалов отдельных компонентов. Такая же аддитивность принималась и при более высоких температурах. При постоянной температуре в интервале от О до 10° С водород напускали на чистую пленку до установления равновесного ПП (— 100 мв). Давление было порядка 1 мм рт. ст. При впуске небольших, измеренных доз этилена ( 8-10 молекул) происходило изменение положительного ПП, который сначала возрастал, приближаясь к ожидаемому значению по мере того, как этилен диффундировал к медной поверхности и адсорбировался. Перед достижением равновесного значения потенциал, однако, начинал падать по экспоненциальному закону и окончательное его значение было такое же, как при адсорбции одного водорода. Логарифмическая кривая на рис. 6 показывает первый порядок кинетики изменения ПП. На этой диаграмме приведены результаты, полученные при четырех температурах и при одном и том же первоначальном заполнении водородом и эквивалентном количестве этилена. Повторные измерения показали хорошую воспроизводимость. Из наклона логарифмических кривых были определены константы скорости первого порядка (рис. 7) и энергия активации, равная 17,5 ккал/молъ. [c.111]

Другой основой припоев для капиллярной пайки титана служит алюминий. Этот металл образует с титаном двойную диаграмму состояния с химическими соединениями. Однако скорость роста интерметаллида Т1А1з, образующегося по границе с паяемым металлом при температуре пайки, невелика, что обусловлено сравнительно высокой его энергией активации, равной 154 Дж/моль. [c.349]

Смотреть страницы где упоминается термин Энергия, активации температура диаграмма : [c.128] [c.75] [c.143] [c.208] [c.472] [c.607] [c.238] [c.277] [c.103] [c.248] [c.189] [c.29] [c.261] [c.88] [c.256] [c.31] [c.90] [c.46] [c.111] [c.472]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология