Ниобий элементарная ячейка

Рис. 9. Элементарная ячейка тетрафторида ниобия [5].

Размеры и симметрия элементарной ячейки некоторых ферроэлектрических соединений ниобия и тантала при комнатной температуре. [c.292]

Пентафториды ниобия и тантала — плотные белые вещества, кристаллизующиеся в моноклинной сингонии. Ниже приведены параметры элементарной ячейки (в А) [c.70]

В результате термической обработки этих высокотемпературных фаз может образоваться сверхструктура. Для Nbo,,50o,,5 она является исключительно простой, отличающейся от структуры 51 тем, что при том же размере элементарной кубической ячейки обладает более низкой симметрией. Это обусловлено отсутствием одного атома ниобия и одного атома кислорода в каждой элементарной ячейке, имеющей в идеальном случае но четыре атома обоих видов, что дает в результате плоскостную квадратную координацию вокруг атома металла (рис. 30). Беспорядочная структура не может быть получена [9, 52]. [c.111]

Соль K2Nb0F5 H20 кристаллизуется в виде тонких маслянистых чешуек. Кристаллы относятся к моноклинной сингонии а 6 с = = 0,992 1 0,980 р = 103° 46. Атом ниобия октаэдрически координирован с атомом кислорода и пятью атомами фтора. Соль КгТаР, также относится к моноклинной сингонии, но его кристаллы имеют форму игл а 6 с = 0,4625 1 0,6709, р = 90°. Однако структура КаТаР очень близка к орторомбической, и Мариньяк относил эту соль к орторомбической сингонии. Атом тантала в элементарной ячейке расположен в центре слегка деформированной тригональной призмы, образованной шестью атомами фтора, а седьмой атом фтора расположен вне плоскости одной из прямоугольных граней призмы. Такая же структура обнаружена у изоморфного КгЫЬР, [29]. [c.73]

NbO. Этот оксид уникален, он имеет структуру, изображенную иа рис, 6.1,2 [8], в которой как атомы ниобия, так и кис-ло1)ода образуют четыре компланарные связи, поочередно занимая позиции в одной из простейших трехмерных сеток, образованных из связанных вершинами квадратов. Альтернативно структура может быть описана как дефектная структура Na l с тремя молекулами NbO в элементарной ячейке и вакансиями в позициях (ООО) и ( /г /г /г) - Отметим, что в структуре можно выделить и трехмерный каркас, построенЕ1ый из октаэдрических структурных единиц Nbg (Nb—Nb 2,98 А), напоминающих галогенидные комплексы ниобия и тантала (разд. 9.10.3). Правильность этой модели структуры подтверждена нейтронографическим исследованием. [c.245]

Трехфтористый ниобий — инертное темно-синее вещество, возгоняющееся без изменения в вакууме при 570°С может быт , по.чучен действием смеси водорода и фтористого водорода на гидр 1д ниобия при 570 °С. Он имеет кубическую структуру НеОз ноны фтора образуют плотную упаковку, причем ионы ниобия заполняют 7з наличных октаэдрических пустот . Магнитный момент его равен 0,7 магнетона Бора °, т. е. несколько меньще, чем у соответствующего фторида тантала (1,4 магнетона Бора) ° . Последнее соединение, приготовленное пропусканием фтористого водорода над металлом или гидридом при 250—300°С, очень напоминает ниобиевый аналог (также не реакционноспособен), но обладает серой окраской . Как и следует ожидать, оба соединения в результате лантанидного сжатия обладают почти точно одинаковыми размерами длина реб ра кубической элементарной ячейки для ЫЬРз составляет [c.100]

Стабилизированные углеродом фазы Уд81з и N55813 образуют непрерывный ряд твердых растворов, что было установлено из рентгеновских определений констант элементарной ячейки [471]. Дисилициды ванадия и ниобия также образуют непрерывный ряд твердых растворов без изменения типа структуры. Свойства твердых растворов силицидов ванадия и ниобия, включая и температуры их плавления, еще не изучены. [c.177]

При изучении взаимодействия пятиокисей тантала и ниобия рентгеновскими методами сначала исходили из предположения, что оба окисла образуют непрерывный ряд твердых растворов [52]. В дальнейшем, однако, было обнаружено, что выше 1450° С образуется соединение 2МЬ20б-Тз205, медленно разлагающееся при температуре ниже 1450° С с образованием двухфазной области, в которой содержание la O составляет от 25 до 51 мол. %. Рентгенограмма порошка этого соединения расшифровывается на основе кубической элементарной ячейки [53]. Однако последующие измерения монокристаллов, полученных нагреванием прессованных порошков при 1400° С в течение 4 недель, однозначно показали, что это соединение имеет объемноцентрированную тетрагональную решетку а = = 15,77 0,01, с = 3,84 0,01 A, ячейка содержит 4 формульные единицы рассчитанная плотность (6,76 г см ) согласуется с измеренной плотностью порошка (6,10 г/сж ) [54]. [c.35]

Кристаллическая структура пентахлорида ниобия была изучена методом рентгеновской съемки монокристалла [78]. Кристаллы относятся к моноклинной сингонии, параметры элементарной ячейки а = 18,03 0,01, в = 17,96 0,02, с = 5,888 0,004 А, р = = 90,6° 0,01°. Пространственная группа С2/т элементарная ячейка содержит 12 формульных единиц Nb lg. Структура состоит из димеров Nba lio атомы хлора образуют два октаэдра, имеющих общее ребро. Атомы ниобия расположены в центре октаэдра и связаны двумя мостиками из атомов хлора (рис. 6). Длина мостиковой связи Nb— l равна 2,56 А, а длины других связей Nb— l равны 2,25 и 2,30 А. [c.79]

Окситрихлорид ниобия кристаллизуется в тетрагональной сингонии пространственная группа Pi lmnm] а = 10,87, с = 3,96 А, элементарная ячейка содержит четыре формульные единицы NbO lg. Рассчитанная по этим данным плотность составляет 3,27 г/сж . [c.89]

ПОЛЯ 10 = —0,15 э. е.) [195]. Можно считать, что в соединении имеются пары Та—Та оно изоморфно тетрабромиду ниобия ТаВг4 имеет орторомбическую элементарную ячейку с параметрами а = 8,58, Ь = 9,30, с = 7,21 А и четырьмя формульными единицами ТаВг4 [175]. [c.109]

Рентгеноструктурные данные о монокристаллах пентаиодида ниобия в литературе отсутствуют, указаны лишь величины межплоскостных расстояний. Рентгеноструктурными методами найдено, что пентаиодид тантала имеет орторомбическую элементарную ячейку с параметрами а = 6,65, Ь 13,95, с = 20,10 A, содержащую восемь формульных единиц Talg. Плотность Talj, вычисленная на основании рентгеноструктурных данных, йреит составляет 5,809 г см , пикно-метрическая плотность df = 5,798 0,008. Установлено, что пентаиодид тантала не изоструктурен пентаиодиду ниобия [58]. [c.99]

Кристаллическая структура тетрафторида ниобия иная, чем у других тетрагалогенидов ниобия. Рентгенограммы порошков, полученные рядом исследователей [5, 9], отлично согласуются между собой и могут быть расшифрованы на основе тетрагональной элементарной ячейки с параметрами а = 4,082 0,001, с = 8,161 0,0005 А, содержащей две формульные единицы Nbp4. Структура необычна тем, что (в пределах точности эксперимента) отношение da в ней составляет точно 2. Она представляет собой комбинацию объемноцентрированной тетрагональной решетки из атомов [c.102]

Тетрахлорид ниобия образует темно-фиолетовые кристаллы, которые при измельчении превращаются в коричневый порошок. Рентгенограммы порошка указывают на то, что это соединение имеет орторомбическую элементарную ячейку с параметрами а = = 8,12, Ь = 8,88, с = 6,84 A и четырьмя формульными единицами Nb 4 [180]. С другой стороны, как показали данные, полученные при рентгеноструктурной съемке монокристалла, элементарная ячейка Nb l — моноклинная с параметрами а = 6,79, [c.103]

Тетрахлориды ниобия и тантала изоморфны, и порошки их дают почти идентичные рентгенограммы. Структура кристаллов ТаО , как и КЬСЦ, была расшифрована на основе орторомбической элементарной ячейки с параметрами а = 8,16, = 8,92, с = 6,80 А, содержащей четыре формульные единицы Ta li [175], и на основе моноклинной элементарной ячейки с теми же параметрами, что и у тетрахлорида ниобия [181]. Эти результаты в основном согласуются с результатами работы Шефера [186] а = 12,32, Ь = 6,82, с = 8,21 А, р = 134°, четыре формульные единицы ТаСЦ в элементарной ячейке. Рассчитанная по данным последней работы плотность, равная 4,32 г/слг , близка к пикнометрической плотности (df = 4,35), определенной в работе [181]. [c.105]

Тетраиодид ниобия имеет три модификации [197]. Рентгеноструктурное изучение кристаллов низкотемпературной а-формы Nbl4, полученной описанным выше методом, показало, что она имеет орторомбическую элементарную ячейку с параметрами а = 7,67, Ь = 13,23, с = 13,93 А и восемью формульными единицами. В основе структуры лежит искаженный шестиугольник из плотноупакован-ных атомов иода, а /4 часть октаэдрических полостей занята атомами ниобия таким образом, что они образуют бесконечные цепочки из октаэдров Nbl , спаренных двумя противоположными ребрами и параллельных оси а. Атомы ниобия в этих октаэдрах сдвинуты от центров поочередно в противоположные стороны и образуют пары, в которых расстояние Nb—Nb равно 3,31 А. Такая структура в сочетании с диамагнетизмом (при комнатной температуре Хт X X 10 = —84 э. е.) не оставляет сомнений в том, что в и этом случае между парами атомов ниобия имеются связи [198, 199]. [c.109]

ЧИЛИ лишь в смеси с N63864 и ниобием, используя ниобиевый порошок, не содержащий водорода. Структура фазы была описана на основе тетрагональной элементарной ячейки а = 9,871, с = 3,4529, da = = 0,3498. [c.169]

Сопоставление значений параметров гексагональной субъячейки в смесях с 70—80% ЫЬ0г,5 после восстановления при 500 и 750° С показывает, что решетка твердых растворов на основе иМЬзОю+х с уменьшением содержания кислорода сначала, при смещении составов смесей от разреза УзОв — НЬгОз к разрезу иОг — НЬгОб, заметно расширяется, затем при переходе в область смесей, валентность ниобия в которых меньше пяти, снова сокращается. Таким образом, в системе и — N5 — О мы встречаем более явное, чем в системе с ванадием, подтверждение того факта, что диссоциация с потерей кислорода в сложных окислах, содержащих уран и второй металл с переменной валентностью, влечет за собой расширение элементарной ячейки в случае, когда сохранение электронейтральности обусловлено понижением валентности урана, и сжатие, когда эта функция выполняется вторым металлом. [c.276]

Рентгенограмма СТазОю,] индицируется в предположении гексагональной элементарной ячейки с параметрами =7,404 0,003, с= 15,80 0,02 А, 2=4. Сильные линии на рентгенограмме иТаОб, могут быть проиндицированы в предположении ромбической субъячейки с а = 6,468, й = 3,780, с =3,980 А [32]. Эти соединения структурно близки соответствующим соединениям ниобия. [c.278]

Интересно сравнить структурные свойства TiO и V0 с NbO, к которому эти окислы очень близки по химическим свойствам. Окисел NbOs кристаллизуется в структуре типа Na l с узкой областью гомогенности (0,98 < s < 1,02) и большим числом упорядоченных кислородных и металлических вакансий при s = 1 VNb Vo <25%. Вакансии ниобия располагаются в положения ООО, а кислородные — в узлах /а, 2, Vs- Высокотемпературный (1300 °С) отжиг при высоком давлении (до 90 кбар) не изменяет размеров элементарной ячейки и плотность NbOs, что свидетельствует о неизменности количества вакансий [366, 367], Однако термомеханическая обработка (1300°С, 50—60 кбар) закисей титана и ванадия снижает количество металлических и анионных вакансий в них. Это и приводит к резкому изменению их струк-турно-чувствительных свойств. [c.175]

Предполагалось, что такие же фазы существуют и в системах ванадий—водород и ниобий—водород. Действительно, эти фазы были получены путем непосредственного синтеза с добавлением водорода до 1 атм максимальные составы этих фаз —УНо, 5, NbHo,9 и ТаНо,77- Расположение атомов металлов в кр1Гсталлической решетке этих гидридов точно такое же, как и в чистых металлах, но их элементарные ячейки незначительно деформированы, причем эта деформация увеличивается с повышением содержания водорода или с понижением температуры. Гидрид ванадия имеет тетрагональную решетку, гидрид тантала — ромбическую, а гидрид ниобия — кубическую, объемноцентрированную решетку (с очень незначительной деформацией). Установлено, что деформация элементарной ячейки Р-гидрида ниобия происходит при температурах ниже 100° С. [c.159]

При сопоставлении и подытоживании материалов в целях создания химической систематики структур обнаруживается, что не только отдельные простые вещества, не только соединения отдельных элементов, но и некоторые группы периодической системы (нанр., ванадий, ниобий, тантал) и целые классы химических соединений изучены очень скудно. Более того, в работах рентгенографов часто наблюдается пренебрежение чисто химическим и термодинамическим исследованием системы, изучением наличия примесей и их влияния на возникновение структурных форм. Недостаточно обращено внимания на установление условий возникновения границ существования реальных фаз, а также условий фазовых переходов, в частности химических составов, ограничивающих пределы устойчивости фазы и отвечающих этим границам изменений элементарной ячейки и т. н. (на необходимость иного подхода к этим вопросам неоднократно указывалось в работах автора и его лаборатории, начиная с 1936 года). [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология