Зандмейера реакция ароматическое

Реакция Зандмейера обеспечивает удобный путь замещения ароматической аминогруппы. галоидом, который может быть превращен в углеводородную группу одним из рассмотренных выше методов в этой реакции ароматический амин диазотируют и диазониевое соединение обрабатывают медным порошком и минеральной кислотой, соответствующей желаемому галоиду [c.493]

Реакция Зандмейера. По пути радикального замещения проходят некоторые реакции ароматических диазосоединений с выделением азота. Фенильный радикал возникает при действии на катион фенилдиазония катиона одновалентной меди (см. выше), а далее этот радикал взаимодействует с анионом Х (где X может [c.156]

Галоидирование производных ароматических углеводородов можно осуществить и по реакции Зандмейера [c.262]

Хлористые и бромистые производные ароматического ряда в аналогичных условиях образуются с небольшими выходами. С хорошим выходом они получаются в присутствии солей полухлористой и полу-бромистой меди (реакция Зандмейера) или медного порошка (Гат-терман). Каталитическое действие меди наблюдается и в других реакциях замещения. [c.109]

Реакция. Диазотирование первичных ароматических аминов азотистой кислотой, превращение солей диазония в арилгалогениды (реакция Зандмейера - введение С1, Вг, I, СК, 8СК реакция Шимана-введение Р [16]) в последовательности [c.177]

Реакци.ч. Диазотирование первичного ароматического амина, реакция Зандмейера (в данном случае замещение КНз на I). [c.178]

Реакция. Диазотирование слабоосновного первичного ароматического амина и реакция Зандмейера (в данном случае - обмен диазогруппы на бром). [c.180]

Галогенирование активированного ароматического соединения Диазотирование Реакция Зандмейера Восстановление нитросоединения до первичного амина Восстановительное дезаминирование через соль диазония [c.595]

Диазотирование первичного ароматического амина Реакция Зандмейера Восстановление нитросоединения до первичного амина Арилирование по Меервейну 1,2-Элиминирование НХ Фотохимический синтез фенантрена из стильбена Число стадий 5 Общий выход 11 % [c.613]

Реакция Зандмейера, являющаяся таким ценным методом получения хлор- и бромзамещенных ароматических соединений, для фторирования мало пригодна [c.308]

Замена аминогруппы на хлор через соли диазония в ароматическом ряду обычно идет очень гладко при помощи реакции Зандмейера-Гат-термана (см. стр. 354, раздел 7). [c.355]

Группу NHa в 2-аминопиридине, как будет указано ниже, можно заменить также на атом галогена. Для синтеза 2-бромпиридина 2-аминопиридин обрабатывают в концентрированной бромистоводородной кислоте сначала бромом, а затем нитритом натрия однако ход этого превращения существенно отличается от реакции диазотирования. С другой стороны, 3-аминопиридин во многих отношениях реагирует подобно ароматическому амину и, в частности, нормально реагирует по реакции Зандмейера. [c.343]

Реакция. Диазотирование первичного ароматического ция Зандмейера (в данном случае замещение ЫН 2 на I). [c.178]

Другим методом получения любых тиоцианатов ароматического ряда является реакция Зандмейера (14) [c.352]

Зандмейера реакция — замена диазофулпы в ароматических или гетероциклических соединениях на галоген или другие атомы действием соли меди (I) [c.113]

Диазониевую груииу можно заместить многими другими группами [180]. Некоторые из этих реакций представляют собой нуклеофильное замещение с механизмом SnI (разд. 13.2), другие являются свободнорадикальными реакциями и рассматриваются в гл. 14. Обычно во всех этих реакциях в качестве растворителя используется вода. В опытах с другими растворителями было показано, что растворители с низкой нуклеофильностью благоприятствуют механизму SnI, а растворители с высокой нуклеофильностью — свободнорадикальным механизмом [181]. (Образование диазониевых ионов см. в т. 2, реакция 12-48.) Груииу N2+ можно заместить на группы С1 , Вг и N с помощью реакций нуклеофильного замещения (см. 0S, IV, 182), однако гораздо более удобна для этой цели реакция Зандмейера (см. реакции 14-24 и 14-27). Как отмечалось в разд. 13.6, следует иметь в виду, что группа N2+ может активировать отрыв другой группы от ароматического кольца. [c.36]

Обработка диазониевых солей хлоридом или бромидом меди(1) приводит к образованию арилхлоридов или арилбро-мидов соответственно в обоих случаях этот процесс носит название реакции Зандмейера. Аналогичный процесс, проводимый с медью и НС1 или НВг, называют реакцией Гаттермана (не путать с реакцией 11-18, описанной в гл. И, т. 2). Реакция Зандмейера широко применяется для получения различных ароматических хлоридов и бромидов и по всей вероятности является лучшим методом введения хлора или брома в ароматическое кольцо, однако она непригодна для получения фторидов и иодидов. Арилхлориды и арилбромиды получаются обычно с высокими выходами. [c.103]

При обработке диазониевых солей нитритом натрия в присутствии иона меди(1) с хорошим выходом образуются иитро-соединепия реакция идет только в нейтральной или щелочной среде. Эта реакция была открыта Зандмейером, как и реакции 14-24 и 14-27, но в отличие от последних реакцию 14-25 обычно не называют реакцией Зандмейера. Для предотвращения конкурентной реакции с хлорид-иоиом в реакции часто используется анион BF4 . Механизм ее, по-видимому, аналогичен механизму реакции 14-24 [313]. При наличии в субстрате электроноакцепторных групп катализатор не требуется и под действием одного МаЫОг с высоким выходом образуются ароматические нитросоединения [314]. [c.104]

Если хлористую, бромистую или иодистую соль диазония нагревать с соответствующей солью калия (K I, КВг, KI), реакция протекает также с выделением азота. Но вместо диазогруппы в бензольное ядро вводится галоген — образуются ароматические гало-генпроизводные. В случае хлористых и бромистых солей реакция протекает гладко лишь в присутствии катализаторов — галогенидов одновалентной меди ( u l, СиВг реакция Зандмейера). Например [c.396]

При взаимодействии ароматических аминов с хлоральгидратом и гидроксиламином в кислой среде образуются изонитрозоацета-нилиды, которые циклизуются под действием серной кислоты в изатины (реакция Зандмейера) [30]. Условия циклизации меняются в зависимости от природы заместителей в ароматическом кольце и их положения по отношению к аминогруппе 131]. При получении 2, 3-диоксоиндолина циклизацию ведут при температуре 60—80° С [c.11]

РЕАКЦИИ ЗАИДМЕЙЕРА И ГАТТЕРМАНА. Замещение NФ-гpyппы ароматических диазопиевых солей на хлор или бром проводят обычно при помощи реакции Зандмейера или аналогичной ей реакции Гаттсрмапа. В первом случае на диазониевую соль действуют галогенидом одновалентной меди ( uX) в присутствии соответствующей галогеноводородной кислоты (НХ) во втором случае вместо галогенида меди(1) берут металлическую медь и галогеноводородную кислоту. [c.268]

Хорошо известны два подхода к галогенированию ароматических систем. В первом случае ароматическое кольцо активируют электроноакцепторными заместителями [уравнение (50)], способствующими протеканию реакции 5л Аг, т. е. замещению через присоединение-элиминирование, которое будет рассмотрено позже. Во втором случае галогеиид-ион замещает азот в диазониевых солях [42, сюда относятся различные варианты реакций Зандмейера, Гаттермана и Бальца-Шимана [7—10, 43], иллюстрируемые уравнениями (51) — (53). [c.646]

Реакция Зандмейера не является цепной реакцией, так как в стадии, где расходуется свободный радикал, нового радикала не возникает. Эта реакция имеет очень большое препаративное значение, так как позволяет, исходя из ароматических аминов, получать самые разнообразные соединения. Эти соединения могут содержать такие группы, которые либо вообще не удается ввести в ароматическое ядро непосредственной реакцией замещения, либо такие, которые под влиянием уже содержащихся в ядре заместителей при прямом замещении вступили бы в другое положение. Например, л-хлорбензальдегид может быть получен с препаративным выходом при разложении солянокислой соли м-формилдиазония [c.157]

Для замещения диазониевой группы хлором или бромом удобнее всего применять способ Зандмейеразв или Гаттер-мана37. Реакция Гаттермана применяется для замеще,ния диазониевой группы хлором, бромом, группой — NO,— N и др. Способ состоит в прибавлении медной бронзы или порошка меди к раствору соответственной соли диазония. Ниже приводится пример, иллюстрирующий применение этого способа. Введение хлора или брома в ароматическое ядро при помощи реакции Зандмейера заключается в прибавлении раствора однобромистой или однохлористой меди в какой-либо кислоте к раствору соли диазония и в последующем нагревании смеси. По этой же реакции при применении цианистой меди в растворе цианистого калия или роданистой меди в растворе роданистого калия можно диазониевую группу заменить группой — N или — NS. [c.442]

Галогенирование активированного ароматического соединс1гая Диазотирование Реакция Зандмейера Восстановление нитросоедниения до первичного амина Восстановительное дезамиинрюва-иие через соль диазония [c.595]

Диазотирование первняного ароматического амина Реакция Зандмейера Восстановление ннтросоединення до первичного амина Арилирование по Меервейну [c.613]

Наибольшее значение из реакций аминогруппы имеют диазотирование и окисление. Диазотирование полифторированных ароматических аминов лучше всего проводить действием сухого нитрита натрия на раствор амина в 80%-ном фтористом водороде [249] или в безводном фтористом водороде [78. Применение 48%-ной бромистоводородной кислоты 78, 79,249,250] или 65%-ной серной кислоты [79, 249] дает худшие результаты. При диазотировании пента-фторанилина в соляной кислоте единственным продуктом реакции является декафтордиазоаминобензол [79, 249]. Диазогруппа далее гладко замещается на галоген по реакции Зандмейера [78, 249]. В то же время заменить диазогруппу на оксигруппу [249], а также ввести СЫ-группу по Зандмейеру не удается [78]. Вообще диазогруппа в солях пентафторбензолдиазония менее склонна к замещению, чем в нефторированных аналогах [78, 249]. Некоторые превращения диазосоединения, полученного из пентафторанилина, представлены на схеме [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология