Диазосоединения превращения

Все эти факты не оставляют сомнения в том, что существует несколько изомерных форм диазосоединений, способных переходить друг в друга, т. е. что диазосоединення проявляют таутомерию. Однако объяснения этим фактам на протяжении столетней истории изучения диазосоединений давались самые различные. И теперь еще среди ученых нет полного согласия в этом вопросе. Наибольшим признанием пользуется теория Ганча, согласно которой в превращениях диазосоединений сочетаются переходы структурные н пространственные. Схема строения различных таутомерных форм диазосоединений и их превращений по Ганчу такова [c.233]

Фенол может быть получен из анилина путем превращения его в диазосоединение и кипячением последнего с водой. [c.126]

Химические свойства. Ароматические диазосоединения — весьма реакционноспособны. Их химические превращения можно разделить на два типа [c.305]

Рассмотрите влияние pH раствора на строение диазосоединений. На примере фенилдиазонийхлорида покажите, какие превращения имеют место при постепенном переходе от кислой среды к щелочной. Назовите все формы диазосоединений. [c.158]

В основе расположения материала по синтезу органических соединений лежит механизм реакции, или тип превращения. Исключение составляет раздел Синтезы с применением ароматических диазосоединений . Принятое в пособии расположение материала должно быть использовано для более глубокого понимания студентом требований к условиям проведения реакций, протекающих по различным механизмам, причин выбора того или иного растворителя, катализатора, температурного режима, появления в процессе синтеза наряду с целевыми продуктами побочных. Это должно способствовать формированию у студента научного подхода к прогнозированию оптимальных условий проведения химического эксперимента. [c.5]

От pH зависят скорости реакции азосочетания и побочных реакций разложения диазосоединения (скорость разложения увеличивается при увеличении pH), превращения диазосоединения в неактивную форму (антидиазотат) в сильнощелочной среде, разложения азосоединения при уменьшении pH и др. При повышении концентрации 4-нитроанилина эти процессы приводят к отклонению от закона Бугера — Ламберта — Бера. [c.81]

Гидролиз аминогруппы в гидроксил может быть выполнен различными методами. Самым общим методом, пригодным для гидролиза первичной, ароматически связанной аминогруппы, является метод перехода через диазосоединения амин подвергается предварительно диазотированию, и полученный продукт, соль диазоиия, при кипячении с разведенной минеральной кислотой (серной) выделяет азот и превращается в гидроксильное соединение с ОН-группой вместо диазониевой группы. Схема такого превращения выражается уравнениями [c.236]

ДИАЗОТИРОВАНИЕ И ПРЕВРАЩЕНИЯ ДИАЗОГРУППЫ а) Методы получения и свойства диазосоединеннй [c.249]

Первые удачные попытки научно подойти к химии природных соединений углерода были сделаны на примере наиболее простых по составу и легко доступных соединений. Объектами исследования являлись жирные кислоты, спирты, углеводороды. Изучение характерных особенностей этих веществ привело к синтезу соединений, не встречающихся в природе. Среди них надо назвать хлорангидриды кислот, галоидпроизводные углеводородов, диазосоединения и многие другие вещества. Развитие промышленности в первой половине XIX столетия и расширение области применения всевозможных органических веществ природного происхождения (красители, дубильные вещества и т. п.) значительно способствовало усилению интереса к органической химии и стимулировало проведение специальных исследований. Накопление экспериментального материала в свою очередь вызывало настоятельную необходимость в теоретических обобщениях, позволяющих объяснить многообразие органических веществ и различные явления, наблюдаемые при их превращениях. [c.630]

Быстрое прибавление двухэквивалентного количества щелочи к катиону диазония приводит к полному его превращению в анион диазотата, имеющий с(син)-конфигурацию. При нагревании 1 с-диазотата, а иногда и без нагревания происходит перегруппировка в транс [илц йяги)-диазотат. Обратное превращение осуществляется лишь в исключительных случаях, при действии ультрафиолетового света. Анти-Диазотат, в отличие от син-изомера, устойчив, образованные им щелочные соли применяются в технологии крашения. Чрезвычайно интересно, что при подкислении щелочного раствора анти-диазотата обратное превращение его в катион диазония происходит медленно и не тем путем, по которому он был получен. Таким образом, равновесие между катионом диазония и с н-диазотатом устанавливается мгновенно, а равновесие между тем же катионом и аят -диазотатом — медленно. Это происходит потому, что первым продуктом реакции анти-диазотата с кислотой является нитрозамин IX, который сравнительно медленно таутомерно перегруппировывается в ангг -диазогидрат, под действием кислоты превращающийся в катион диазония. Все сказанное выше можно иллюстрировать следующей несколько упрощенной схемой взаимных превращений различных форм ароматических диазосоединений [c.59]

Идентификацию продуктов превращения диазосоединений про водят по ИК-спектрам соответствующих классов органических веществ, приведенным в приложении II (фенолы — п. 6, простые эфиры — п. 7, ароматические углеводороды — п. 5 и т. д.), я спектрам ЯМР, приведенным в приложении III (п.п. 2, 4, 18, 40), [c.180]

По типу реакций второго порядка идут реакции окисления формальдегида пероксидом водорода, взаимодействие брома с жирными кислотами, превращение ароматических аминов в диазосоединения и др. [c.142]

Первичные ароматические амины можно определять полярографически и после превращения их в диазосоединения [66, с. 8 [c.64]

Превращение диазосоединений в кислой и щелочной средах. Строение ароматических диазосоединений существенно зависит от рП сред .1. В кислой среде, в которой их обычно получают из ароматических аминов, они представляют собой соли диазония. Соли диазония — полностью диссоциированные соединения, нерастворимые в эфире и других органических растворителях, но хорошо растворимые в воде. Рентгеноструктурным методом установлено, что атомы азота в диазоний-катионе расположены линейно в плоскости бензольного кольца. Это свидетельствует [c.445]

Кроме азосочетания диазосоединения применяются для весьма большого круга превращений характерной группы—ЫаХ, частью с сохранением атомов азота, частично же при отщеплении всего азота. [c.269]

Арилгидразин-К-сульфокислоты Аг—NH—NHSO3H гладко окисляются в диазосоединения. Превращение это предложено использовать для замены арил-гидразин-К-сульфокислотами стойкой формы диазосоединения при получении окрасок по азотолам. Окисление идет уже при действии воздуха [c.491]

Синтез 6-фтортимола осуш ествлен исходя из 6-ацетамидотимо--ла, путем метилирования, диазотирования, превращением диазосоединения в соответствующий тетрафторборат, расщеплением последнего в метиловый эфир 6-фтортимола и деметилированием [37]. [c.202]

Широкое изучение механизма химических реакций показало, что превращение одних и тех же органических соединений в соединения, относящиеся к различным классам, может происходить по аналогичным механизмам. Это обстоятельство оказало огромное влияние на дальнейшую разработку рациональных путей синтеза органических соединений, открытие и изучение новых реакций. Для того чтобы помочь студентам не только приобрести практические навыки по синтезу и идентификации органических соединений, но и дать возможность систематизировать и углубить свои знания в области механизма химических превращений, мы расп6ло> гили эксперимен-тальный материал по синтезу органических. оедид нАй в зависимости от механизма, лежащего в основе их получения, или в зависимости от типа превращения. Составленные по такому принципу разделы практикума снабжены краткими описаниями того или иного механизма. Исключение составляет раздел Синтезы с применением ароматических диазосоединений . [c.3]

Реакцию можно проводить также с другими основаниями, например с NaOMe [209], ПН [210], N3 в зтиленгликоле, ЫаН, МаМНз [211], или с меньшими количествами РЫ, но при этом появляется много побочных реакций, а ориентация двойной связи принимает иное направление, что приводит к образованию более высокозамешенных олефинов. Реакция с На в зтиленгликоле носит название реакции Бэмфорда — Стивенса[2 2]. Для этих реакций возможны два механизма — с образованием карбеноида и с образованием карбокатиона [213]. Наблюдаемые побочные реакции являются результатом превращений карбенов и карбокатионов, образование которых можно ожидать в соответствии с тем или иным механизмом. Как правило, в протонных растворителях реакция идет через образование карбокатиона, а в апротонных растворителях — через образование карбеноида. Оба механизма включают образование диазосоединения 39, которое иногда удается выделить [214]. [c.56]

Свойства. Соли диазония — весьма реакционноспособные ве-тцества. Используя их как промежуточные продукты, из первичных аминов можно получать разнообразные органические соединения. Различают два типа превращений диазосоединений [c.396]

Схема б) показывает, что из карбонильных соединений можно получать амины, используя в качестве промежуточных продуктов разнообразные вещества, образующиеся при реакциях замещения карбонильного кислорода на азотсодержащие остатки (окспмы, гидразоны, семикарбазоны), а кроме того, из оксимов (Xf ЮН) при перегруппировке Бекмана получать амиды. Природа углеводородного радикала для превращений в схемах а) и б) более или менее безразлична — он может быть алифатическим или ароматическим (правда, диазосоединення как устойчивые вещества можно наблюдать лишь в ароматическом ряду). [c.240]

Общепраменимым способом превращения ароматических аминов в фенолы или нафтолы является нагревание водных растворов ароматических диазосоединений (стр. 539). I [c.320]

Арилфториды, которые не могут быть получены прямым фторированием ароматического кольца, легко получаются из диазосоединений двухстадийным путем—превращением хлористого арилдиазония в борфторид диазония и дальнейшим разложением последнего при нагревании [c.203]

Интересным превращением диазосоединений является синтез фторпроиэводных при нагревании сухого борфторида диазония [c.179]

Проводились сравнительные исследования по применению уксуснокислого пагрня вместо едкого иатра при превращении диазосоединений [5]. В 5 случаях из 12 приме- [c.263]

Образованию о- н л-бромтолуолов по этой схеме в значительно большей степени сопутствует побочное превращение диазосоединений п крезолы, чем в случае -изомера [c.57]

Иные, кроме восстановительного, превращения диазогруппы сопряжены с устранением азота реакционной группы. Принадлежа к ряду наиболее реакционноспособных мганических веществ, диазосоединения дают возможность очень большого числа замещений своей характерной группы на другие атомы или группы. Возможно замещение диазогруппы на ОН, 0А1к, ОАг, С1, Вг, J, F, N, SH, SAr, SGN, SOjH, NO2, наконец возможно смыкание углеводородных ядер диазосоединения. Эти превращения, имея большое препаративное и теоретическое значение, сравнительно мало используются производственной практикой и по сравнению с азосочетанием играют очень невидную роль в применении диазосоединений. Мы остановимся только на важнейших из них. [c.271]

Диазоли-стойкие формы диазосоединений. Чаще всего это двойные соли диазония с ХпСХ , напр, диазоль алый К (ф-ла V), а также соли с ароматич. сульфокислотами, обычно нафталин-1,5-дисульфокислотой, реже соли диазония с НВр4. Необходимость превращения диазосоединений в диазоли вызвана взрывоопасностью и неустойчивостью первых при хранении как в твердом состоянии, так и в виде конц. р-ров. Для большей взрывобезопасности стабилизир. соли диазония смешивают еще и с наполнителями, напр, с Ыа2804 или А12(804)з в соотношении 1 1. Нек-рые наиб, устойчивые соляно- или сернокислые соли диазония стабилизируют только смешением с наполнителем так получают диазоль синий О (VI). [c.52]

Считается, что механизм р-ции включает депротонирование связи N—Н с последующим элиминированием и-то-лилсульфината и образованием диазосоединения (последняя стадия контролирует скорость р-ции). Если образующееся диазосоединение в присут. избытка основания способно достаточно быстро протонироваться, может возникнуть карбкатион и затем-продукты его превращений [c.341]

Сольволитич. методы обычно более эффективны в условиях межфазного катализа. Др. общий метод-термич. или фотолитич. разложение диазосоединений, причем использование катализаторов (соли Си, Rh, Pd) позволяет проводить эти р-ции в мягких условиях и с высокой селективностью послед, превращений. [c.316]

Пром. произ-во П. (в т, ч. и в СССР) осуществляют тремя способами 1) суспензионная полимеризация по периодич. схеме. В., содержащий 0,02-0,05% по массе инициатора (напр., ацилпероксиды, диазосоединения), интенсивно перемешивают в водной среде, содержащей 0,02-0,05% по массе защитного коллоида (напр., метилгидроксипропилцеллюло-за, поливиниловый спирт). Смесь нагревают до 45-65 °С (в зависимости от требуемой мол. массы П.) и заданную т-ру поддерживают в узких пределах с целью получения однородного по мол. массе П. Полимеризация протекает в каплях В., в ходе ее происходит нек-рая агрегация частиц в результате получают пористые гранулы П. размером 100-300 мкм. После падения давления в реакторе (степень превращения В. ок. 85-90%) удаляют непрореагир. мономер, П. отфильтровывают, сущат в токе горячего воздуха, просеивают через сита и расфасовывают. Полимеризацию проводят в реакторах большого объема (до 200 м ) новые произ-ва полностью автоматизированы. Уд. расход В. [c.621]

Подробности о диазотировании и превращениях диазогруппы — в следующей главе. Здесь укажем лишь, что замещение группы диазо гидроксилом протекает вообще довольно легко (хотя и не с количественным выходом) при кипячении диазосоединений в кислотном растворе. Нередко, особенно в применении к малореакционным диазосоединениям, полезно участие каталитически действующих солей, например медного купороса. Такая прибавка описана в немецком патенте на способ превращения о-аминофенола в пирокатехин ) [c.236]

Азосочетание чаще всего, но не всегда, необходимо заканчивать при значительном избытке азосоставляющей, дабы не было в продукте свободного диазосоединения, которое своими вторичными превращениями может сильно осложнить реакцию, увеличив количество посторонних и иногда трудно отделимых продуктов. За ходом азосочетания следят, беря описанные пробы на вытек (см. определение аминогруппы), и добавляют новую порцию диазосоединения тогда лишь, когда эта проба дает доказательство отсутствия в реакционной смеси свободного диазония. [c.269]

Г) Иные, кроме азосочетаиия, превращения диазосоединеннй [c.269]

Превращения диазосоединений без устранения азота возможны еще в сторону образования азидов, соединений с группой N3. При обработке диазосоединений в водном растворе, слабокислом или аммиачнощелочном, посредством галоидами- [c.270]