Технеция Н сульфид

Подгруппа хлоридов включает одновалентные медь, серебро, золото, таллий, двухвалентный свинец, выделяемые в виде плохо растворимых в воде хлоридов. Подгруппа сульфидов основного характера включает сульфиды меди (II), кадмия (II), олова (И), висмута (III). В этой же группе могут быть выделены технеции (IV), рутений (И1), родий (III), палладий (И). [c.31]

Редкоземельные элементы отделяют от других продуктов деления осаждением и экстракцией. От технеция и цезия отделение проводится осаждением гидроокисей, от бария и стронция — осаждением гидроокисей аммиаком, не содержащим СОз , от рутения, ниобия и циркония — осаждением оксалатов редкоземельных элементов. Ряд других элементов отделяется от лантаноидов осаждением сульфидов. Экстракционное разделение проводится 1,5М раствором ди-(2-этилгексил)-фосфорной кислоты в толуоле из 0,01 н. НС1 и последующей реэкстракцией редкоземельных элементов 8М НС1. [c.285]

Сведения о существовании степени окисления - -2 весьма недостоверны. Кроме полярографических данных, имеется также упоминание о том, что следы технеция хорошо осаждаются с нерастворимыми в кислоте сульфидами металлов со степенью окисления - -2, например с сульфидами меди (II) или кадмия. Однако эти данные не проверены. Якоби [J31] изучал осаждение технеция, степень окисления которого была неизвестна, на сульфидах меди (II) и рения (VII) в связи с разработкой химического метода выделения чистого технеция (без носителя). [c.154]

Рений и технеций во всех степенях окисления, включая - -7, осаждаются в виде сульфидов, которые затем можно снова окислить до степени окисления +7. [c.164]

При изучении физико-химических свойств технеция нашли, что стабильность его в семивалентном состоянии выше, чем у марганца, и меньше, чем у рения. Новый элемент соосаждался с рением в виде сульфида из 6 N НС1, но в 10 V соляной кислоте оставался в растворе. [c.6]

Сульфиды рения получаются непосредственным соединением рения и серы, а также (НеаЗ,) посредством обработки сероводородом солей рениевой кислоты — перренатов аналогичным путем получается сульфид технеция ТсгЗ,. [c.121]

П) Разделение Тс и Re хорошо достигается пропусканием влажного НС1 сквозь нагретый до 200 °С их раствор в 80%-ной H2SO4 рений переходит в дистиллят, а технеций сохраняется в остатке. Металлический Тс был впервые получен нагреванием его сульфида (T 2S7) до 1100°С в токе водорода. [c.301]

Для технеция и рения характерно образование высших халько-генидов общей формулы Э Х, Высшие сульфиды технеция и рения получают действием H2S на растворы технециевой и рениевой кислот [c.383]

В настоящее время технеций изучен уже довольно подробно. Установлено, например, что технеций образует сульфид ТсгЗт, при восстановлении которого в токе водорода при 1100° С получается металлический технеций. Удельный вес его равен 11,5. Металлический технеций может быть получен электролизом водного раствора. Технеций, подобно марганцу и рению, дает кислоту НТсО , анион которой окрашен в розовый цвет (так же, как МпО ). Окислительные свойства НТСО4 выражены сильнее, чем у рения, но слабее, чем у марганца. [c.26]

Металлический технеций в количестве 100 мкг был получен в 1948 г. С. Фридом [8] из КН4Тс04 следующим образом. Горячий раствор пертехнетата аммония в 4 н. соляной кислоте (концентрация технеция составляла 1 мг/мл) помещался в микроконус, через который пропускался сероводород. Медленно образующийся темно-коричневый осадок сульфида технеция отделялся от маточного раствора центрифугированием, затем тщательно промывался и высушивался в вакууме при комнатной температуре. Полученный сульфид помещался в тонкостенный кварцевый капилляр, который присоединялся к системе, позволявшей, с одной стороны, создавать над поверхностью нагретого сульфида атмосферу водорода и, с другой, удалять образующиеся при восстановлении легколетучие и газообразные продукты. В результате многократной обработки ТсгЗ водородом при 1100° и последующего откачивания летучих продуктов реакции был получен металлический технеций. [c.455]

И пертехнетата тетрафениларсония разлагался смесью концентрированных серной и хлорной кислот, после чего раствор подвергался электролизу. Выделяющийся при этом черный осадок отделялся от раствора, сушился и переводился в цельностеклянную дистилляционную установку, где он растворялся в смеси, содержащей по 5 мл концентрированных азотной, хлорной и серной кислот. После завершения первоначально бурно развивающейся реакции технеций в виде ТсгО вместе с хлорной кислотой отгонялся и улавливался разбавленным раствором аммиака. Затем аммиачный дистиллат слабо подкислялся соляной кислотой, обрабатывался бромной водой, после чего производилось осаждение сульфида технеция. Свежеобразованный осадок сульфида технеция растворялся в аммиаке в присутствии перекиси водорода. Смесь (N1 4)2804 и NH4T O4, полученная в результате выпаривания раствора, восстанавливалась водородом в платиновой лодочке. Вначале для предотвращения потерь NH4T O4 вследствие сублимации низших окислов технеция восстановление проводилось при низкой температуре. Последующее восстановление низших окислов технеция при 500— 600° приводило к получению очень чистых образцов металлического технеция. [c.456]

При пропускании сероводорода через кислый раствор пертехнетатов образуется сульфид семивалентного технеция T 2S7, который легко растворим в аммиаке и в смеси аммиака с перекисью водорода и не растворим в многосернистом аммонии. [c.458]

Существование соединений технеция, соответствующих степени окисления +4, установлено с полной достоверностью. Первые сведения об этом были получены уже в опытах, выполненных с субмикроколичествами элемента. Из кислых растворов технеций количественно соосаждается с сульфидом четырехвалентной платины. Поведение очень малых количеств технеция в кислых растворах весьма напоминает поведение двуокиси марганца. Аналогично рению, четырехвалентный технеций в виде комплексного иона [Тс(СН8)бР экстрагируется диэтиловым эфиром из 3 н. раствора НС1. В сернокислой среде четырехвалентный технеций, по-видимому, находится в форме гидратированной двуокиси, а в щелочной — в виде ТсОз . что до некоторой степени подтверждается количественным соосаждением технеция с аналогичными соединениями рения. [c.459]

Смесь продуктов деления может быть также обработана соляной кислотой. После добавления соединений рения или двухвалентной платины в качестве носителей осаждается сульфид одного из этих элементов. Осадок сульфида, содержащий технеций, обрабатывается 30% раствором перекиси водорода и 10% раствором аммиака. Раствор выпаривается досуха остаток вносится в 18 н. раствор H2SO4, и смесь перегоняется. Освобождение от рения как носителя может быть достигнуто осаждением рения сероводородом в 9 н. растворе НС1, хроматографическим разделением и выделением ТС2О7 из сернокислого раствора на платиновом катоде. [c.591]

Сульфиды. Получено два сульфида технеция T 2S7 и ТсЗг. Гептасульфид, подобно рению, образуется в виде малорастворимого темно-коричневого осадка при действии сероводорода на кислые растворы пертехната аммония. В этих условиях марганец образует MnS. [c.270]

Элементарный технеций. Металлический технеций был получен Фридом [Р32] в 1947 г. в количестве порядка десятых долей миллиграмма. Фрид в качестве исходного вещества применял пертехнетат аммония КНДсО . Соль обрабатывалась сероводородом в 4М растворе соляной кислоты осажденный сульфид технеция высушивался и затем обрабатывался водородом при 1000—1100°С. Два полученных таким путем препарата были исследованы Муни [М32], который показал, что они представляли собой металлический технеций, кристаллизующийся в плотноупакованной гексагональной системе, изоморфной кристаллам рения, рутения и осмия. Плотность, вычисленная из рентгеновских данных, оказалась равной 11,487 г см , если считать атомный вес технеция равным 99. [c.153]

Степень окисления - -1 выражена весьма четко. Исследования в субмикромасштабе показали, что технеций концентрируется из водных растворов в кристаллах перрената калия в качестве носителей технеция могут быть использованы перренаты калия, цезия, таллия (I), нитрона и тетрафениларсония, а также сульфид рения (VII), Были получены в макроколичествах и идентифицированы следующие два соединения белый кристаллический пертехнетат аммония NH T O и коричнево-черный сульфид технеция (VII) (очень трудно растворимый в 4М растворе серной кислоты). Пертехнетат аммония при прокаливании превращается в двуокись ТсОд, [c.154]

Степень окисления -)-4 установлена точно. Опыты в субмикромасштабе показали, что технеций количественно осаждается с сульфидом платины (IV) в интервале концентраций серной кислоты от 0,25 М до 11 Ж, даже если количество сульфида платины составляет лишь 1 мг на 100 мл. Поведение очень небольших количеств технеция, находящегося в форме радиоколлоида в кислых растворах, несколько напоминает поведение двуокиси марганца. Двуокись технеция была получена в макроколичествах путем электролиза и идентифицирована рентгеноструктурными методами. [c.154]

БННАРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ТЕХНЕЦИЯ И РЕНИЯ 30.Г.2. Окислы и сульфиды [c.393]

Технеций образует в кислой среде сульфид ТсгЗт. Трехзаряд ные ионы лантанидов относятся к первой подгруппе третье группы они выделяются нз водных растворов своих солей пр действии сульфида аммония в виде трудно растворимых гидро окисей. [c.32]

Из растворов пертехнатов технеций может быть восстановлен до низшей окиси или металлического состояния такими восстановителями, как ЗпС12, соляная кислота, цинк, железо, никель и другие металлы. В солянокислых растворах (0,4—5 н.) технеций осаждается сероводородом в виде коричневого осадка — сульфида семивалентного технеция ТсаЗ,. С повышением концентрации растворов (10 н.) проявляется различие между технецием, который начинает осаждаться уже не полностью, и рением, осаждающимся в этих условиях нацело. На этом основано разделение технеция и рения методом фракционного осаждения. [c.267]

Сульфиды технеция. Описаны сульфиды технеция составов T S.2 и T aS . Дисульфид технеция был получен методом химических транспортных реакций в виде тонких мягких кристаллических пластинок [735]. T Sj имел триклинную структуру и параметры решетки а = 6,465 Ь = 6,375 с = 6,659 A а = — 103,61° = 62,97° у = 118,96° и плотность, равную 5,066 г см . [c.164]

Технеций образует два сульфида T 2S7 и T S2. При пропускании сероводорода через кислые растворы пертехнетатов получается нерастворимый сульфид семивалентного технеция T 2S7. Подробное исследование зависимости осаждения технеция от времени и концентрации соляной кислоты показало, что в среде QN раствора НС1 начинается восстановление ионов пертехнетата до низших форм валентности, которые не осаждаются сероводородом. В среде 9N раствора НС1 это [c.36]

Осадок гептасульфида технеция обычно загрязнен элементарной серой, которую можно удалить тщательной промывкой осадка сероуглеродом Сульфид технеция нерастворим в многосернистом аммонии, но легко растворяется в смеси аммиака и перекиси водорода. В этом отношении он аналогичен НегЗ . Гептасульфид технеция достаточно летуч и сублимируется при 100° в токе хлора [118]. При более высокой температуре он разлагается с образованием аморфного дисульфида Тг,52[91]. [c.37]