Разложение сульфидов металлов кислотой

Разложение сульфидов металлов кислотой [c.156]

В меркаптанах атом водорода тиольной группы способен замещаться на металл с образованием меркаптидов кислотные свойства меркаптанов выражены сильнее, чем у спиртов. При взаимодействии с сероводородом меркаптиды вновь переходят в меркаптаны. При окислении даже в сравнительно мягких условиях меркаптаны количественно переходят в дисульфиды более глубокое окисление приводит к образованию сульфокислот и серной кислоты [82]. При восстановлении меркаптаны образуют соответствующий насыщенный углеводород. При термическом разложении алифатических меркаптанов образуются непредельные углеводороды ароматические меркаптаны разлагаются труднее, с образованием некоторого количества ароматических углеводородов и сульфидов [83]. Кроме основных химических реакций, упомянутых выше, меркаптаны способны к образованию различных солей и комплексных соединений [83]. [c.29]

Весьма активным растворителем сульфидов являются тройная смесь HNO3, НС1 и брома. Она количественно окисляет серу почти во всех сульфидах (особенно в полисульфидах) и сульфосолях, где окисление мокрым способом проходит сравнительно трудно. Смесь азотной кислоты с бромом легко разлагает сульфиды цветных металлов, особенно меди. Для разложения применяют 10%-ный раствор брома в азотной кислоте. Добавление к такой смеси хлората значительно усиливает ее окислительные свойства, такая тройная смесь используется при определении свинца и серы в галените [1178]. [c.165]

Разложение сульфидов металлов (II) кислотами, не являющимися окислителями (см. раздел 7.11), отвечает равновесию [c.308]

Для растворения навески твердого вещества чаще всего применяют обработку пробы минеральными кислотами при нагревании на песчаной или водяной бане. Нередко используют смесь кислот, например царскую водку (смесь концентрированных соляной и азотной кислот), или смесь кислоты и окислителя (пероксида водорода, брома), или (реже) смесь кислоты и восстановителя. Подбор растворителя упрощается, если основные компоненты пробы известны из предварительных данных. Многие сульфидные руды сначала обрабатывают соляной кислотой при нагревании, затем добавляют азотную и новую порцию соляной кислоты. Разложение часто заканчивают обработкой пробы серной кислотой при нагревании. Так поступают при определении в рудах свинца, меди и других металлов. Если же предстоит определение серы, то пробу обрабатывают дымящей азотной кислотой, иногда с добавкой брома, чтобы окислить сульфид до сульфата и не допустить потери серы в виде сероводорода. [c.19]

Малые содержания серы в металлах и сплавах можно определить по каталитическому действию сульфид-ионов на иод-азидную реакцию [37], а также полярографически [675]. Фотометрирование окраски иода позволяет определить 1 мкг серы в 10 мл, в присутствии крахмала чувствительность увеличивается до 0,01 мкг в 10 мл. Поскольку определение сульфидной серы более чувствительно, чем сульфатной, после разложения пробы азотной кислотой в присутствии КСЮз образующиеся сульфаты восстанавливают до сероводорода хлористым оловом [984] и далее колориметрируют метиленовую синь, которую экстрагируют нитробензолом и определяют при 670 нм [984]. [c.196]

Сероводород встречается в природных водах некоторых минеральных источников, на глубине Черного моря, а также при разложении каменного угля и всех других органических веществ, содержащих серу. В лабораторных условиях он получается обычно действием кислот на сульфиды металлов. В обычных условиях сероводород — бесцветный газ с характерным неприятным запахом тухлых яиц. Ядовит. При 20°С в I л воды растворяется 3 л сероводорода такой раствор называют сероводородной водой. [c.182]

Установлено , что при высокой температуре ксантогенатные соединения разлагаются на более простые вещества, содержащие серу сероводород, свободную серу, меркаптаны, диалкилсульфиды, диалкилдисульфиды и ксантогеновую кислоту. Реагируя с металлами, продукты разложения образуют сульфиды металлов. Из перечисленных веществ наиболее активным по отношению к металлам является сероводород. [c.104]

Сероводород, полученный при разложении сульфидов тяжелых металлов (например, FeS) соляной кислотой, обычно содержит много двуокиси углерода, отделение которой сопряжено с большими трудностями. [c.218]

Интенсивную коррозию стали, протекающую при совместном присутствии сероводорода и кислот, объясняют [15] также каталитическим процессом образования сульфида железа и разложения его кислотой на сероводород и ионы Ре2+ при этом сероводород многократно воздействует на металл. [c.60]

Гринокит. Желтый, в компактном виде—оранжево-красный. Возгоняется в инертной атмосфере, плавится с частичным разложением. Легко пептизируется (переходит в коллоидный раствор) при длительном воздействии сероводородной воды. Не растворяется в воде, не реагирует с сульфидами щелочных металлов, гидратом аммиака. Разлагается концентрированными кислотами, окисляется кислородом воздуха при нагревании. Получение см. 588 589, 591. [c.308]

Роданид аммония также не был обнаружен при термическом разложении комплексов меди [Си(ТЫо)С1] и [Си(ТЬ1о)2]С1. Вполне возможно, что для превращения координированной тиомочевины в роданид аммония ее связь через серу с ионом металла не должна быть очень прочной. Поскольку платиновые металлы и медь (мягкие кислоты) обладают большой склонностью к образованию прочных связей с серой, то разложение их тиомочевинных комплексов идет с образованием сульфидов металлов. Напротив, редкоземельные металлы и кобальт гораздо менее склонны к образованию связей с серой, поэтому становится возможной изомеризация. [c.417]

В органических растворителях реактив Гриньяра способен вступать в реакции с галогенидами металлов. К числу этих реакций относится частичное восстановление соли. Повидимому, окись углерода способна соединяться с одним из продуктов восстановления, который после разложения кислотой образует в числе других продуктов и карбонил металла. В водных растворах восстановление может быть осуществлено сульфидами, цианидами (см. синтез 76) и даже самой окисью углерода в сильнощелочных растворах [c.223]

Разложение сульфанов происходит значительно быстрее в присутствии щелочей, металлов, пыли, влаги, а также на шероховатых поверхностях и пробках. Вследствие этого все стеклянные приборы (а также стеклянная вата), в которых проводят реакции с сульфанами, должны быть тщательно очищены, высушены и храниться таким образом, чтобы иа них не попадала пыль. Стеклянные приборы ополаскивают горячей хромовой смесью, затем чистой, горячей концентрированной соляной кислотой и, наконец, дистиллированной водой. Аппаратура, загрязненная серой, может быть предварительно очищена сероуглеродом или горячим раствором сульфида аммония. Шлифы целесообразно смазывать силиконовой смазкой. В воздухе лаборатории не должно быть газообразного аммиака (источником которого могут быть, например, концентрированные растворы аммиака или сульфида аммония). Все реакции с сульфанами следует проводить в отсутствие влаги воздуха, исходные веще- ства должны быть чистыми. Эти указания следует всегда иметь в виду при работе с сульфанами, даже если они специально не оговариваются. [c.398]

От 10 до 100 г минерала растворяют в горячей соляной кислоте (обманки) или в смеси (3 1) азотной и соляной кислот (пириты). В первом случае азотную кислоту добавляют в конце реакции, чтобы быть уверенным в полноте разложения сульфидов. В том и другом случае раствор вьшаривают досуха и азотную кислоту удаляют выпариванием с серной кислотой. Раствор почти нейтрализуют аммиаком и иолностью осаждают металлы на полоске цинка. Металлическую губку отфильтровывают, промывают несколько раз горячей водой и кипятят с 10%-ной серной кислотой до полного извлечения растворимой части. Отфильтрованный раствор обрабатывают, как описано в разделе III (Е). [c.130]

Типы минералов, содержащих железо, настолько разнообразны, что из многочисленных возможных методов их разложения каждый находит применение. Некоторые минералы растворимы в воде. Многие окисленные минералы, нерастворимые в воде, разлагаются соляной кислотой, азотной кислотой или царской водкой, часто лишь после очень топкого измельчения и продолжительного действия кислоты. Для разложения многих кислотоупорных минералов требуется сплавление с различными плавнями, указанными на стр. 919. В качестве плавней могут применяться как щелочно-окислительные смеси, так и пиросульфаты и даже кислые фториды. Выбор плавня зависит от природы анализируемого материала и намеченной цели. При анализе сульфидов и арсенидов щелочное сплавление часто предпочитают кислотной обработке, потому что при выщелачивании плава водой достигается количественное отделение серы, мышьяка, фосфора, ванадия и молибдена от многих основных металлов. Вот почему при определении серы в пиритсодержащих рудах кислотной обработке предпочитают метод щелочного сплавления. [c.435]

Как указывалось выше, разложение сульфидов металлов можно эффективно проводить азотной кислотой. Некоторые сульфаты также растворимы, хотя барит в основном не разлагается. Такие сульфатсодержащие силикаты, как лазурит, разлагаются полностью. Полного разложения силикатов можно обычно добиться лишь с помощью плавиковой кислоты. Этот метод был применен Вильсоном с сотр. [6] для определения общего количества серы в силикатных породах. Введение хлорной кислоты приводит к полному разложению органического вещества и трудновскрываемых сульфидов. Для ускорения окисления добавляют пятиокись ванадия, проводят его в тефлоновой чашке. [c.394]

Азотная кислота является сильным окислителем и широко испотхьзуется для переведения в раствор многих металлов, сульфидов, оксидов урана, органических материалов. Золото, платина, ниобий, тантал и цирконий в азотной кислоте не растворяются алюминий и хром — пассивируются олово, сурьма и вольфрам образуют нерастворимые гидроксиды. На заключительном этапе разложения целесообразна добавка пероксида водорода. [c.862]

Общими способамп получения сульфатов являются окисление металлов серной кислотой нейтрализация серной кислоты едкими щелочами, основаниями и основными оксидами обменное разложение солей летучих кислот с концентрированной серной кислотой окисление различных сульфидов. [c.581]

Было найдено, что активность окислов и сульфидов металлов изменяется в зависимости от их химической природы. Попытка связать активность катализаторов в реакции крекинга сульфидов с их кислотностью оказалась неудачной. Закономерности изменения активности в зависимости от кислотности катализаторов, наблюдаемые в ряде процессов кислотной природы, отличаются от установленных нами в реакции разложения алифатических сульфидов. Так, нами было найдено, что удельная каталитическая активность кислой окиси алюминия (обработанной фтористоводородной кислотой) меньше, чем окиси алюминия, обработанной щелочью (содержание едкого кали 0,5 мг-экв1г). Алюмосиликатный катализатор является менее активным в реакции крекинга сульфида, чем окись алюминия. При крекинге углеводородов, как известно, наблюдаются обратные зависимости 113]. [c.306]

При подготовке минералов для отгонки германия следует иметь в виду, что пробу нельзя разлагать нагреванием с соляной или бромистоводородной кислотами. Окислы растворяют в соляной кислоте на холоду. Металлы и природные сульфиды разлагают азотной кислотой, свободной от соляной, затем удаляют азотную кислоту выпариванием на песочной бане с кoнцe тpиpo-ванной серной кислотой. При разложении силикатов кремневая кислота, адсорбирующая германий, должна быть удалена. Для этого пробу минерала нагревают со смесью плавиковой и серной кислот. [c.254]

Описаны сульфиды молибдена, более богатые серой, чем трисульфид, Мо34, МоЗв, и образующиеся при разложении тиомолиб-датов щелочных металлов кислотами [363]. [c.150]

Чтобы уменьшить вероятность ошибки при анализах руд трудноразлагаемых, требующих длительной обработки, определение тяжелых металлов следовало бы вести из той же навески, в которой определяют основания и нерастворимый остаток. С другой стороны, отношение силикатов к кислотам может быть точно неизвестно, а разложение сульфидов в большинстве случаев, несложно поэтому, если присутствует несколько сульфидов тяжелых металлов, разделение которых требует большой тщательности и большого числа операций, для ускорения анализа при технической работе допустимо определять некоторые из них из одной навески с легкими металлами, а остальные из отдельной навески. Приведем несколько примеров. [c.36]

Для растворения арсенонирита тонко измельченную навеску пробы сперва обрабатывают при комнатной температуре водным раствором брома и бромида натрия, затем осторожно малыми порциями добавляют азотную кислоту и выпаривают досуха. Нитраты, если желательно, могут быть после этого превращены в хлориды или сульфаты. Металлический мышьяк, сульфид мышьяка (П1) и большинство арсенидов тяжелых металлов могут быть растворены в дымящей азотной кислоте или в царской водке. Арсениды, не растворяющиеся нри такой обработке, сплавляют со смесью соды и селитры или суспендируют в растворе едкого кали и обрабатывают хлором. Для разложения некоторых природных арсенатов треб тся сплавление с содой. Если минерал полностью при этом не окисляется, прибавляют селитру, в присутствии же сурьмы соду заменяют поташом. При сплавлении с содой и селитрой мышьяк не теряется, но заметные количества мышьяка улетучиваются, если соединения мышьяка (III) сплавлять с одной содой Рекомендуют также сплавление с обезвоженным и истолченным в порошок тиосульфатом натрия [c.303]

Различие скоростей перемещения водорода и дейтерия наблюдалось при целом ряде химических реакций при разложении карбидов и сульфидов металлов водой [151], при восстановлении солей диазония фосфорноватистой кислотой [147, 148], при окислении фенилгидразина [271] и некоторых спиртов [152, 159], при разложении диацетилперекиси [150], при фоторазложении и термическом разложении альдегидов и других соединений [154, 155, 156, 157, 160]. Более подробно этот вопрос изложен в ряде оригинальных работ и обзоров [158], а также в главе 17. [c.234]

Разложение триалкилфосфитов в диапазоне температур 250—280 °С сопровождается отщеплением углеводородного радикала и фосфина при разложении трибутилтритиофосфита, помимо этого, выделяется сероводород. В присутствии меди температура разложения трибутилтритиофосфита снижается, и выделяющийся сероводород интенсивно с ней реагирует. Железо не действует каталитически на процесс разложения трибутилтритиофосфита, в связи с чем взаимодействие сероводорода со сталью может протекать только при более высоких температурах. Этим можно объяснить то, что при трении стали по стали эфиры кислот фосфора, содержащие серу, по противоизносным свойствам не имеют заметного преимущества перед эфирами, не содержащими серу при умеренных режимах трения в присутствии присадок, содержащих серу и фосфор, в основном сказывается влияние соединений фосфора, которое выражается в пониженном износе поверхностей. В условиях заедания при высоких температурах на микроконтактах образуются сульфиды металлов, приводящие, как уже указывалось, к смягчению процесса заедания. [c.216]

Соединения с другими неметаллами. Сульфид бериллия [10] можно получить взаимодействием серы и бериллия в атмосфере водорода, нагревая 10—20 мин при 1000—1300°. Полученный таким способом сульфид бериллия фосфоресцирует в вакууме при 1300° в присутствии следов других металлов. Следы железа вызывают синее свечение, висмута — слабое фиолетовое, сурьмы — слабое желтое. Фосфоресценция усиливается в присутствии Na l. В воде BeS растворяется плохо и с разложением, но по сравнению с AI2S3 более устойчив. Разбавленные кислоты разлагают сульфид — выделяется H2S. Все галогены, за исключением иода, при взаимодействии с сульфидом бериллия образуют галогениды [c.185]

Свойства. Коричнево-черный или черный порошок, в большинстве случаев содержит некоторое количество воды и серы. Энтальпия образования ДЯ°298 —451 кДж/моль. с1 4,866 (25 °С). Рентгеноаморфное вещество. При исключении доступа воздуха не растворяется в соляной и серной кислотах, а также в сульфидах щелочных металлов. Окислители типа азотной кислоты. щелочного раствора Н2О2 или бромной воды окисляют до Re04 , Медленно окисляется также кислородом воздуха. >250 С начинается разложение с образованием ReS2 и серы. При повышенных температурах восстаиавливается водородом до рения. [c.1721]

Яды специфичны для различных катализаторов, как и для различных реакций, в которых катализаторы принимают участие. Например, водород действует как яд при образовании воды на сплавах благородных металлов и железа, а кислород отравляет синтез воды на сплавах из благородных металлов и никеля [238] Вода при высокой концентрации отравляет сжигание окиси >тлерода иа различных катализаторах [56]. Соединения мышьяка являются сильными ядами для катализаторов, применяемых в контактном процессе получения серного ангидрида. Мышьяковистый ангидрид — сильный яд для каталитической гидрогенизации с платиной вследствие восстановления его в арсин. Тот же самый яд оказывает относительно слабое действие на активность платины при разложении перекиси водорода. Таким образом, некоторые вещества могут действовать как яды для определенных каталитических реакций, в других случаях совсем не действуя они могут даже действовать как промоторы в некоторых каталитических реакциях. Висмут, сильный яд для железа при каталитической гидрогенизации, является одним из наиболее активных промоторов для же леза при каталитическом окислении аммиака в окись азота. Подобным образом фосфат кальция является промотором для никеля в каталитической гидрогенизации, между тем как фссфор или фосфин сильные яды. Никель, отравленный тиофеном, не гидрогенизирует ароматический цикл, в то время как его способность гидрогенизировать олефины не нарушается [130, 161]. Сера или сульфиды, которые обычно действуют как яды, при каталитическом восстановлении бензоилхлорида и гидрогенизации смол могзт действовать как катализаторы [184]. Сероуглерод действует как ускоритель в процессе растворения кадмия в соляной кислоте [226]. Есть случаи, когда вещество, взятое в маленьких количествах, остается неактивным, но при применении в большом количестве действует как яд. Например, в реакции нафталина с японской кислой землей хлороформ неактивен в малом количестве и не оказывает никакого отравляющего действия, но взятый в большом количестве вызывает уменьшение количества смолы, образующейся с нафталином под влиянием земли. Хлористоводородная кислота, образующаяся из хлороформа, взятого в больших количествах, уменьшает каталитическую активность [134]. [c.392]

Соли тиосерной кислоты — тиосульфаты — получают кипячением серы с растворами сульфитов и при разложении дитионитов. Тиосульфаты образуются при окислении сульфидов и полисульфидов кислородом воздуха, при пропускании сероводорода в раствор сульфита натрия. Известны только нейтральные соли состава MejSaOa, вполне устойчивые, как правило, бесцветные и хорошс растворимые в воде. Растворы тиосульфатов щелочных металлов практически не подвергаются гидролизу и имеют нейтральную реакцию, что служит косвенным доказательством того, что тиосерная кислота является сильной кислотой. [c.35]

Необходимо также испытать стойкость исследуемого вещества при нагревании. Для этого нагревают 20—30 мг вещества на платиновой фольге или на крышке платинового тигля или же на никелевом шпателе на очень небольшом пламени бунзенов-ской горелки, причем не следует допускать непосредственного соприкосновения пламени с веществом необходимо отмечать все наблюда1 щиеся при этом изменения вещества плавление, возгонку, изменение цвета, выделение запаха или разложение. Если вещество горюче, — может оказаться полезным зафиксировать внешний вид пламени, так как ароматические соединения и вообще вещества, сравнительно богатые углеродом, горят коптящим пламенем. Под конец операции энергично нагревают вещество до полного его разложения. Если после этого остается нелетучий продукт, следует установить его природу качественным анализом. Если остаток представляет собой углекислую соль, окись или металл, можно полагать, что исследуемый продукт является солью карбоновой кислоты или фенола или же вообще вещества кислого характера. Если остаток представляет собой сульфид, сульфит или сульфат, продукт является солью органической кислоты, содержащей серу, или же бисульфитным соединением альдегида или кетона. [c.518]