Технеций осаждение

Бойд с сотр. [88] исследовали электроосаждение технеция при различных условиях. Они показали, что оптимальное осаждение технеция наблюдается из нейтральных сред, содержащих 10" г-ион/л Р. Небольшое количество ионов Р повышает, по-видимому, перенапряжение водорода и улучшает электроосаждение технеция. Осаждение улучшалось и при замене платинового катода полированным никелевым или медным электродами. Выход не превышал 60—70%. [c.18]

Предотвращение обрастания микроорганизмами и биокоррозии в водных и органических растворах достигается обработкой поверхности изделий радиоактивным технецием Тс или его соединениями. Толщина покрытий от моноатомного до 0,127 мм. Способ нанесения электрохимический, катодный, распылением, осаждением из газовой фазы, металлизацией, осаждением в вакууме [Пат. 608249 (Швейцария)]. [c.90]

В растворе после отделения церия содержится Рт , и Лт , которые разделяют на ионообменных колоннах, обогреваемых паром. Из фракции щелочноземельных элементов выделяют Зг осаждением последовательно в виде карбоната, нитрата, хлорида (для отделения от бария) и фторида. Раствор после отделения технеция идет на извлечение цезия. [c.23]

Одновременное осаждение и ионообменная адсорбция технеция [2509]. [c.343]

Редкоземельные элементы отделяют от других продуктов деления осаждением и экстракцией. От технеция и цезия отделение проводится осаждением гидроокисей, от бария и стронция — осаждением гидроокисей аммиаком, не содержащим СОз , от рутения, ниобия и циркония — осаждением оксалатов редкоземельных элементов. Ряд других элементов отделяется от лантаноидов осаждением сульфидов. Экстракционное разделение проводится 1,5М раствором ди-(2-этилгексил)-фосфорной кислоты в толуоле из 0,01 н. НС1 и последующей реэкстракцией редкоземельных элементов 8М НС1. [c.285]

Сведения о существовании степени окисления - -2 весьма недостоверны. Кроме полярографических данных, имеется также упоминание о том, что следы технеция хорошо осаждаются с нерастворимыми в кислоте сульфидами металлов со степенью окисления - -2, например с сульфидами меди (II) или кадмия. Однако эти данные не проверены. Якоби [J31] изучал осаждение технеция, степень окисления которого была неизвестна, на сульфидах меди (II) и рения (VII) в связи с разработкой химического метода выделения чистого технеция (без носителя). [c.154]

Положение технеция в ряду напряжений пока не установлено. Известно, однако, что он вытесняется из растворов его солей цинком и может быть осажден на катоде при помощи электролиза. [c.201]

В первых работах с видимыми образцами технеция в качестве основного метода по выделению и очистке технеция использовалось осаждение его гептасульфида. Поэтому для получения весомых количеств металлического технеция применили сульфид технеция [153]. Сульфид технеция помещали в кварцевый капилляр, присоединенный к системе, позволявшей попеременно откачивать летучие продукты восстановления сульфида технеция и создавать в системе атмосферу водорода. Такими последовательными операциями удалось восстановлением водородом при 1100°С получить 100 мкг металлического технеция. [c.51]

В настоящее время технеций получают либо из отходов переработки ядерного горючего, либо из молибденовых мишеней, облученных нейтронами в реакторе и дейтронами или протонами на циклотроне. В зависимости от состава сырья, содержащего технеций, применяют различные методы его переработки. Для концентрирования технеция и отделения его от сопутствующих элементов используют дистилляцию, осаждение, экстракцию, хроматографию и т. п. [c.61]

Полученные осадки растворяли в 6—12 М НС1 и для восстановления технеция в раствор пропускали сероводород. Поскольку осадком гидрофосфата захватывается только Тс +, то при последующем осаждении магний-аммонийфосфата аммиаком основная часть технеция оставалась в растворе. Раствор, содержащий технеций,, отфильтровывали, выпаривали и осадок растворяли в азотной кислоте. Азотнокислый раствор при pH = 2 пропускали для отделения от примесей через катионообменную смолу КУ-2. Фильтрат выпаривали и нагревали для разложения нитрата аммония. Остаток обрабатывали смесью перекиси водорода и аммиака и высушивали. Полученный пертехнетат аммония подкисляли соляной кислотой и из раствора осаждали сульфид технеция. По данному методу из 200 г МоОз было получено около 0,5 мг технеция. [c.82]

После упаривания раствора и удаления выпавшего пека из фильтрата при pH = 2,5 аммиаком производят осаждение гидроокиси железа, которая захватывает почти весь рутений. В дальнейшем проводят выделение редких земель и щелочноземельных элементов (см. схему). После восстановления технеция 0,1 М раствором гидразингидрата в раствор добавляются ионы Ре +. Осаждаемая затем аммиаком при рН 3 гидроокись железа захватывает восстановленный технеций и остаток рутения. Осадок растворяют в азотной кислоте и производят повторное осаждение гидроокиси железа. Технеций окисляют азотной кислотой и в семивалентном состоянии Ре(ОН)з его не захватывает. В осадок [c.86]

Молибден выделяется либо осаждением из кислого раствора в виде молибдата свинца или а-бензоиноксимата, либо экстрак-цией его хлоридного комплекса (из б н. НСГ) эфиром. Дополни тельная очистка от технеция производится путем избирательного поглощения молибдена на осадке, образующемся при совместном осаждении гидроокиси железа и хлорида серебра [59]. [c.36]

И пертехнетата тетрафениларсония разлагался смесью концентрированных серной и хлорной кислот, после чего раствор подвергался электролизу. Выделяющийся при этом черный осадок отделялся от раствора, сушился и переводился в цельностеклянную дистилляционную установку, где он растворялся в смеси, содержащей по 5 мл концентрированных азотной, хлорной и серной кислот. После завершения первоначально бурно развивающейся реакции технеций в виде ТсгО вместе с хлорной кислотой отгонялся и улавливался разбавленным раствором аммиака. Затем аммиачный дистиллат слабо подкислялся соляной кислотой, обрабатывался бромной водой, после чего производилось осаждение сульфида технеция. Свежеобразованный осадок сульфида технеция растворялся в аммиаке в присутствии перекиси водорода. Смесь (N1 4)2804 и NH4T O4, полученная в результате выпаривания раствора, восстанавливалась водородом в платиновой лодочке. Вначале для предотвращения потерь NH4T O4 вследствие сублимации низших окислов технеция восстановление проводилось при низкой температуре. Последующее восстановление низших окислов технеция при 500— 600° приводило к получению очень чистых образцов металлического технеция. [c.456]

Из полученного раствора производится осаждение. молибдена а-бензоиноксимом, осадок вновь обрабатывают смесью HNOa и H IO4 и дважды повторяют операцию осаждения гидроокиси железа. Время последнего осаждения гидроокиси железа является моментом отделения остатка дочернего технеция и поэтому должно фиксироваться. [c.590]

При прямой дистилляции технеция из смеси продуктов деления с H2SO4 в дистиллате оказываются также иод, бром и незначительные количества теллура и молибдена. Выпаривание пробы с НВг перед дистилляцией ТсгО позволяет удалять примеси не только галогенов, но и элементов, образующих летучие бромиды (германий, мышьяк и селен). Освобождение от следов молибдена и теллура, попавших в дистиллат, производится с помощью неоднократных осаждений гидроокиси железа. [c.591]

Смесь продуктов деления может быть также обработана соляной кислотой. После добавления соединений рения или двухвалентной платины в качестве носителей осаждается сульфид одного из этих элементов. Осадок сульфида, содержащий технеций, обрабатывается 30% раствором перекиси водорода и 10% раствором аммиака. Раствор выпаривается досуха остаток вносится в 18 н. раствор H2SO4, и смесь перегоняется. Освобождение от рения как носителя может быть достигнуто осаждением рения сероводородом в 9 н. растворе НС1, хроматографическим разделением и выделением ТС2О7 из сернокислого раствора на платиновом катоде. [c.591]

Технеций от рения может быть отделен фракционным осаждением приведенными выше ионами. Из аммиачного раствора молибдата ТсОГ MOHieT быть выделен соосаждением с MgNH4P04 и MgHP04- Рутений может быть отделен от технеция (VII) адсорбционным соосаждением с гидроокисью железа. После восстановления технеция до низших степеней окисления концентрированной НС1 он соосаждается с Ре(ОН)з и может быть этим путем отделен от рения. [c.274]

Для очистки Тс - был разработан и испытан экстракционный процесс периодического типа [8]. Технеций накапливали из смеси продуктов деления в РЗР, как показано на рис. 1. Этот элемент очищали рядом осаждений, благодаря чему снижалось радиохимическое загрязнение, создаваемое другими продуктами деления, и затем удаляли ого из РЗР для окончательной очистки жпдкостпо экстракцией в легкозащищеп-ном оборудовании. Для предпочтительной экстракции Тс из сопутствующих продуктов деления применяли пиридин. Сравнивая коэффициент распределения некоторых продуктов деления (табл. 2), [c.17]

Д Реакция при осаждении технеции неизвестна, так как степень окисления как для растворимой формы индикатсра, так и для осадка не выяснена. Флегг и Блейднер Fi4] принимали, что происходит реакция, обратная реакции, приведенной в таблице, однако другие реакции, например [c.137]

Элементарный технеций. Металлический технеций был получен Фридом [Р32] в 1947 г. в количестве порядка десятых долей миллиграмма. Фрид в качестве исходного вещества применял пертехнетат аммония КНДсО . Соль обрабатывалась сероводородом в 4М растворе соляной кислоты осажденный сульфид технеция высушивался и затем обрабатывался водородом при 1000—1100°С. Два полученных таким путем препарата были исследованы Муни [М32], который показал, что они представляли собой металлический технеций, кристаллизующийся в плотноупакованной гексагональной системе, изоморфной кристаллам рения, рутения и осмия. Плотность, вычисленная из рентгеновских данных, оказалась равной 11,487 г см , если считать атомный вес технеция равным 99. [c.153]

Из растворов пертехнатов технеций может быть восстановлен до низшей окиси или металлического состояния такими восстановителями, как ЗпС12, соляная кислота, цинк, железо, никель и другие металлы. В солянокислых растворах (0,4—5 н.) технеций осаждается сероводородом в виде коричневого осадка — сульфида семивалентного технеция ТсаЗ,. С повышением концентрации растворов (10 н.) проявляется различие между технецием, который начинает осаждаться уже не полностью, и рением, осаждающимся в этих условиях нацело. На этом основано разделение технеция и рения методом фракционного осаждения. [c.267]

KAl(504)2 12НгО изоморфны с хромокалиевыми квасцами K r(S04)2-12НгО, и замещением иона Сг + на ион АР+ можно приготовить смешанные квасцы. В этом случае оба катиона имеют одинаковый заряд и близкие ионные радиусы (/"А1 = 53 пм, Гсг = 62 пм). Сходны между собой ионы (г— = 72 пм), Мп2+ (г = 82 пм) и Zn2+ (г = 75 пм) несмотря на то, что катион магния имеет конфигурацию благородного газа (s p ), а другие содержат й-электроны (d и ). Близкое сходство ионов лантаноидов (см. разд. 16) также объясняется их одинаковым зарядом и примерно одинаковыми размерами ионов. Такое сходство, которое больше зависит от заряда, чем от электронной конфигурации, можно назвать физическим — это сходство таких физических свойств соединений, как кристаллическая структура и, следовательно, растворимость и склонность к осаждению. Так, соосаждение чаще связано с одинаковыми степенями окисления, чем с природой ионов. Например, элемент — носитель для радиоактивного индикатора не обязательно должен быть из того же химического семейства, что и радиоактивный изотоп. Технеций (VH) может соосаждаться не только с перренат-ионом, но и с перхлорат-, перйодат- и те-трафтороборат(П1)-ионами. Соединения свинца (П) имеют примерно ту же растворимость, что и соединения тяжелых щелочноземельных элементов. Тал-лий(1) г — 150 пм) по физическим свойствам часто напоминает катион калия (г = 138 пм). Например, он образует растворимые соли—нитрат, карбонат, ортофосфат, сульфат и фторид. Катион таллия (I) способен внедряться во многие калийсодержащие ферменты, в результате чего продукты метаболизма становятся чрезвычайно ядовитыми. Однако электронное строение катионов также может влиять на свойства соединений, например, на поляризацию анионов (см. разд. 4.5), поэтому по отношению к тяжелым галогенам катион Т1+ больше напоминает катион Ag+, чем К+. [c.388]

Технеций образует два сульфида T 2S7 и T S2. При пропускании сероводорода через кислые растворы пертехнетатов получается нерастворимый сульфид семивалентного технеция T 2S7. Подробное исследование зависимости осаждения технеция от времени и концентрации соляной кислоты показало, что в среде QN раствора НС1 начинается восстановление ионов пертехнетата до низших форм валентности, которые не осаждаются сероводородом. В среде 9N раствора НС1 это [c.36]

Технеций количественно выделяется также на ртутном катоде, образуя соответствующую амальгаму. Как уже сообщалось, металлический т.ехнеций можно получить восстановлением металлическим амальгамированным цинком [115], но Швохау и Герр [134] показали, что при этом в осадке образуется, по-видимому, смесь металлического технеция и двуокиси. При восстановлении пертехнетата в кислой среде крупнозернистым порошком цинка содержание металла составляет лишь 20%. Содержание кислорода в металлическом технеции обычно не контролируется, а потому многие образцы технеция, полученного восстановлением водородом и особенно электролизом, содержат некоторое количество двуокиси или растворенного в металле кислорода. Это подтверждается тем, что при сплавлении технециевых порошков в атмосфере инертного газа теряется 10—20% исходного веса [158]. Потери сопровождаются сублимацией, по-видимому, двуокиси технеция. Присутствие кислорода в технеции может в заметной степени исказить его физические и химические свойства, что, например, было показано исследованиями по сверхпроводимости технеция [77]. При использовании технеция в качестве стандартного источника 3-излучения обычно пользуются электролитическим осаждением его на металлических подложках. Присутствие двуокиси может привести к потерям технеция вследствие окисления ТсОг до ТсгОу кислородом воздуха. Поэтому рациональным оказывается дополнительное восстановление осажденного электролизом технеция водородом. [c.53]

Флагг и Блайднер [155] выделили технеций из разбавленного раствора серной кислоты (pH = 2,36) на платиновом катоде при потенциале 0,8 в (относительно насыщенного каломельного электрода). При электролизе они получили за 65 мин 99,5%-ный выход осажденного технеция. > [c.66]

Осаждение. Технеций в отличие от рения не осаждается сероводородом при концентрациях соляной кислоты более 9N. При многократном переосажденни сульфида рения, в некоторой степени захватывающего технеций, удается разделить технеций и рений почти количественно [225]. Различие в окислительных способностях технеция и рения используется для соосаждения восстановленных концентрированной соляной кислотой форм технеция с гидроокисью железа. Рений при этом остается в растворе. Меньшая растворимость перрената калия по сравнению с пертехнетатом может быть использована по разделению больших количеств элементов фракционной кристаллизацией (D = 0,1) [225]. [c.73]

В дальнейщем основными методами для отделения технеция от рутения стали осаждение и экстракция. В качестве осадителя технеция (с носителем рением) использовались нитрон [И, 117] и хлорид тетрафениларсония [204]. Особенно эффективным оказался хлорид тетрафениларсония, который осаждал технеций, практически не захватывая рутений. Аналогичные результаты дает экстракция пертехнетата тетрафениларсония хлороформом. В современных схемах выделения технеция из осколков деления отделение его от рутения осуществляется серией последовательных осаждений рутения на гидроокиси железа [230, 231], а также экстракцией технеция пиридином, не извлекающим рутения [93, 214]. Сложность экстракционного отделения техне- [c.75]

Еще лучшие результаты дает вымывание технеция ацетоном или пиридином. При этом осажденный на активной окиси алюминия молибдат калия не растворяется в ацетоне и остается в колонке, а легко растворимый в нем пертехнетат количественно вымывается ацетоном. После отгонки ацетона получается нейтральный и лишенный посторонних солей раствор, содержащий Тсээ . Конечно, окись алюминия не единственный сорбент Мо . Так, Нельсон и Краус [234] использовали для этой цели оксигидрат циркония и производили вымывание Тс 2М НЫОз. Д. И. Рябчиков и Л. В. Борисова [192] применили смолу ЭДС-ЮП в фосфорнокислой форме. Технеций вымывали из нее 2 М раствором Н3РО4. Оригинальный метод получения Тс разработали В. Д. Нефедов и М. А. Торопова [235]. Их метод основан на том, что р-распад Мо приводит к образованию дочернего Тс , который в результате разрушения химических связей находится в резко отличной от материнского вещества химической форме. В результате из хлороформенного раствора облученного гексакарбонила молибдена Мо (СО)б экстрагированием водой удается количественно извлекать радиохимически чистый Тс . [c.79]

Переработка молибденового ангидрида начинается с растворения его в нхелочи с небольшой добавкой перекиси водорода. Иногда растворению предшествует обработка М0О3 азотной кислотой для окисления технеция, но присутствие нитратов может в дальнейшем ухудшить экстракцию, которая наряду с осаждением применяется для выделения технеция. [c.81]

В докладе А. Ф. Раппа на Первой международной конференции по мирному использованию атомной энергии [230] приводится одна из первых таких промышленных схем. Сбросные растворы, содержащие продукты деления, упариваются и при pH = 2,5 в присутствии гидразина производится осаждение гидроокиси железа с помощью гидролиза карбамида или аммиаком. При этом осадок гидроокиси железа захватывает более 90% рутения и технеция. Отфильтрованный осадок растворяют в азотной кислоте, которая вновь окисляет технеций до иона ТсОГ, и из полученного раствора осаждают пертехнетат тетрафениларсония. В дальнейшем технеций очищают, повторно переосаждая его в виде пертехнетата и затем сульфида. Сульфид технеция растворяют в смеси перекиси водорода и аммиака и полученный пертехнетат аммония выкристаллизовывается из раствора. [c.85]

После установления Римшау и Маллйнгом [93] возможности экстрагирования пертехнетатов пиридином и его метильными производными из сред, содержащих нитраты, с хорошей очисткой от рутения и других примесей эта схема была видоизменена в части конечной очистки технеция. Вместо осаждения технеция в виде сульфида применена его двукратная экстракционная очистка. Часть схемы переработки сбросных растворов применительно к извлечению технеция из отходов процесса экстракции трибутилфосфатом (пурекс-процесс) выглядит примерно так, как показано на стр. 87. Эту схему осуществили на опытном заводе Ок-Риджской национальной лаборатории. [c.86]

Из весовых методов наиболее распространено взвешивание осадка в форме пертехнетата тетрафениларсония [204, 239]. Осаждение его производят из нейтральных растворов избытком хлористого тетрафениларсония (СбН5)4А5С1 [174]. При помощи специальной микротехники удалось осадить и взвесить 1,95 мкг технеция с относительной ошибкой 4% [240]. Определению мешают перренаты, фториды, нодиды, бромиды, окислители, роданиды, ртуть, висмут, свинец, серебро, олово и ванадил-ион, а также высокие (выше 0,5 моль) концентрации нитрат-иона. [c.93]

В некоторых случаях для определения технеция используют осадок гептасульфида технеция [116]. Осаждение производят из 2—4 N солянокислых или сернокислых растворов, пропуская через них сероводород. Для лучшей коагуляции осадка раствор нагревают до температуры кипящей водяной бани. Осадок гептасульфида обычно загрязнен элементарной серой, которую нужно удалить перед взвешиванием, многократной промывкой осадка сероуглеродом. Определению мешают многие элементы, образующие нерастворимые в кислотах сульфиды. Нижний предел концентрации технеция, при которой его можно осадить без введения носителей, равен 3 мг/л. Этот метод редко применяют для весового определения технеция, но его широко используют при изготовлении образцов для радиометрического измерения и нейтронактивационного анализа [21]. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология