Присоединение аммиака к непредельным кислотам

Присоединение аммиака к а, р-непредельным кислотам [c.224]

Для получения р-аминокислот можно воспользоваться присоединением аммиака к двойной связи а-, р-непредельных кислот [c.277]

Аминокислоты получают присоединением аммиака к а,Р-непредельным кислотам и их производным (см. разд. 6.1.4) [c.452]

Присоединение аммиака к непредельным кислотам [c.182]

I, Присоединение аммиака к непредельным кислотам. Аммиак к олефинам без катализаторов не присоединяется. Присоединение к кислотам связано с наличием сопряженной системы с участием карбонила карбоксильной группы. Присоединение здесь проходит, как и другие реакции непредельных кислот, не по правилу Марковникова [c.291]

Присоединение аммиака к а,р-непредельным кислотам при этом образуются р-аминокислоты [c.396]

Для акриловой кислоты характерны реакции присоединения а) воды (в кислой среде), б) галогеново-дородов, в) аммиака, г) водорода. Напишите уравнения этих реакций. Объясните, почему реакции присоединения к а-, р-непредельным кислотам идут вопреки правилу Марковникова. [c.68]

Аминокислоты могут быть получены присоединением аммиака к а, -непредельным кислотам. Напишите уравнение реакции получения -аминокислоты, взяв за исходное вещество акриловую кислоту. [c.94]

Присоединение аммиака к непредельным кислотам позволяет получать различные аминокислоты. Здесь необходимо напомнить, что в непредельных кислотах с сопряженными связями (см. стр. 233) происходит присоединение аммиака не по правилу Марковникова [c.413]

Непредельные кислоты рассматриваемого типа в некоторых реакциях ведут себя по типу альдегидов и кетонов с сопряженной системой связей. Сюда относится легкое присоединение по олефиновой двойной связи воды в кислой среде, галоидоводородов и аммиака. Все эти реакции дают р-замещенные пропионовые кислоты, т. е. реакции идут против правила, Марковникова, например [c.305]

Синтез р-аминокислот. 1. Важнейший способ — присоединение аммиака к а,р-непредельным кислотам [c.460]

Реакции димеризации и присоединения к двойной связи протекают как по полярному, так и неполярному механизмам, как с фторолефинами, так и с нефторированными олефинами, диенами, непредельными простыми и сложными эфирами, кето-нами и альдегидами [16, с. 284, 288—290]. Наиболее характерны реакции нуклеофильного присоединения. К ТФЭ могут присоединяться аммиак, первичные и вторичные амины, водород, фторангидриды перфторкарбоновых кислот. [c.7]

Отсутствие прямых доказательств 1,4-присоединения к а, -непредельным кислотам позволяет рассматривать присоединение воды, аммиака и галоидоводорода как антимарковниковское 1,2-присоединение по олефиновой связи. Во всяком случае реакция начинается с нуклеофильной атаки аниона по одному из углеродов связи, обедненной электронами, а именно по -углероду. [c.326]

В. М. Родионов предложил метод, в котором совмещаются в одной операции получение а, р-непредельной кислоты конденсацией альдегида с малоновой кислотой и присоединение аммиака [c.490]

Вследствие электроноакцепторного влияния карбоксильной [1пы присоединение к а,р-непредельным кислотам галогено-ородов, воды в кислой среде, аммиака протекает против пра-а Марковникова, так что функциональная группа оказывает-в р-положении по отношению к карбоксильной группе. 5.2.1 и 9.2.2). [c.251]

Присоединять аммиак по месту этиленовых связей простых углеводородов, повидимому, не удается. Это и не удивительно, так как в иных случаях в присутствии аммиака происходит даже образование этиленовых производных м. ниже действие аммиака на третичные галогениды). Наряду с этим аммиак с большей или меньшей легкостью присоединяется к непредельным кислотам или кетонам, если двойная связь расположена рядом с карбоксильной или карбонильной группой. Из непредельных карбоновых кислот типа акриловой кислоты образуются при этом Р-аминокарбоновые кислоты ср., например, статью Фишера [563], Энгеля [564J. Присоединение происходит при нагревании с аммиаком в запаянных сосудах при 100—-105 . Так как Р-аминокарбоновые кислоты иногда трудно получить иным путем, эта реакция вполне может приобрести значение для препаративных целей [см. примечание 34, стр. 6181. Аналогично ведут себя малеиповая и фумаровая кислоты, однако аспарагиновая кислота получается с очень умеренными выходами, так что для этого случая предпочтительно пользоваться другими методами. Кислоты с двумя непредельными связями присоединяют 2 молекулы аммиака. Так, сорбиновая кислота переходит в диаминокапроновую кислоту (см. Фишер и Раске [565]). [c.224]

По сравнению с этим очень легко протекает присоединение аммиака и аминов к таким непредельным соединениям, у которых двойная углерод-углеродная связь сильно поляризована соседней электроноакцепторной группой, что имеет место у а,р-ненасыщенных альдегидов, кетонов, иитрилов и кислот, а также у 2-винилпириди,на, у непредельных нитросоединений, сульфонов и др. Присоединение к ним аммиака или аминов происходит так, что аминогруппа присоединяется к р-углерод-ному атому. Следует отметить, что при повышенной температуре эти продукты присоединения часто распадаются на исходные компоненты. [c.38]

Аннелирование по Робинсону. Маршалл и сотр. 121 осуществили полный синтез рацемического изонооткатона Ь-ветивон (12)1 следующим образом. Изопропилиденмалоновый эфир (1) восстанавливали до диола (2), который через дибромид (3) и тетраэфир (4) превращали в непредельную дикарбоновую кислоту (5). Соответствующий диэти-ловый эфир (6) при циклизации по Дикману под действием гидрида иатрия в 1,2-диметоксиэтане дает циклический р-кетоэфир (7). Аннелирование (7) по Робинсону проводится в мягких условиях. Сначала при обработке соединения (7) П. в присутствии 0,1 эт мегилата натрия при 0° осуществляется присоединение по Михаэлю, затем под действием избытка того же основания при комнатной температуре завершается альдольная циклизация. Кипячение полученного продукта (8) с этиленгликолем в присутствии п-толуолсульфокислоты в бензоле (с водоотделителем Дина — Старка) приводит к этиленкеталю (9). Его восстанавливают алюмогидридом лития до спирта (10), который затем превращают в мезилат (11). Восстановление мезилата литием в системе аммиак — этанол дает смесь про- [c.349]

Каждое из таких ироизводных можно рассматривать или как продукт замещения Н в Н41 С1, или как продукт замеп(ения паев в одной, двух, трех или четырех органических частицах группами (НдК С ), (H2N I)", (1-ШС1)" и (N01) .-— Как аммиак, по отнопюиию к хлористому аммонию и различным солям своим, представляет вмцество непредельное, дающее пти соли прямым присоединением кислот, так и органические производные аммиакального типа могут обыкновенно, такими же присоединениями, переходить к типу аммонийных солей.— Все эти органические соодинения — смотря по тому, представляют они случай замещения одного, двух или трех наев водорода аммиакального, а следовательно, и смотря по тому. [c.333]

Аммиак является мягко действующим хорошим агентом симметризации продуктов присоединения солей ртути к непредельным алифатическим и ароматическим соединениям и широко применяется для этих соединений. Реакции симметризации аммиаком к тому же наиболее изучены с точки зрения механизма реакции и стереохимического течения. При его применении не происходит обращения конфигурации стереоизомеров. Его все шире успешно применяют для симметризации ртутноорганических соединений тогда, когда желательно избегать применения более жестко действующих средств (см., например, [148, 149]) и в случае а-меркурза-мещенных жирных оксосоединений и кислот. [c.255]

Амиды фторкарбоновых кислот можно получать при помощи обычных методов из аммонийных солей, галоидангидридов, сложных эфиров и т. д. Вторичные и третичные амиды СНРаСООН были получены присоединением первичных и вторичных аминов к С2Р4 [165] использование аммиака приводит к получению полимерного соединения. Эта реакп ия может быть использована ДЛЯ непредельных фторуглеродов, однако по этому вопросу в литературе данных нет. [c.404]

Нитрилы кислот нефтяного происхождения образуются в результате присоединения цианистого водорода к таким олефинам, как диизобутилен или тетрапропилен. Реакция проводится при 380—450° в присутствии окиси алюминия или двуокиси кремния в качестве катализаторов [9]. Нитрилы получают также из алифатических углеводородов, например углеводородов синтеза Фишера—Тропша, обработкой хлорцианом при 50—60° в присутствии органических перекисей в качестве катализаторов [10]. Альдегиды, образующиеся при окислении непредельных углеводородов, можно превращать в нитрилы обработкой аммиаком и кислородом в присутствии катализаторов окисления [11]. [c.80]