Фенилдиазоний калия

Получение галогенопроизводных ароматических углеводородов. Обработкой кислого раствора соли фенилдиазония иодистым калием получают с хорошим выходом иодбензол [c.109]

Готовят раствор хлорида фенилдиазония из 38,0 г (0,41 моль) анилина, 100 мл конц. НС1 и 150 г льда, а также 28,0 г (0,41 моль) нитрита натрия в 50 мл воды при 0-5 °С. Затем растворяют 63,0 г (0,41 моль) этилового эфира циклопентанон-2-карбоновой кислоты Л-7а в 300 мл раствора 48,0 г (0,85 моль) гидроксида калия в 600 мл воды, прибавляют 400 г льда и затем при интенсивном перемещивании половину раствора соли диазония. Примерно через 1 мин добавляют остальной раствор гидроксида калия и вслед за этим остальной раствор соли диазония. После перемешивания в течение 5 мин коричневый раствор подкисляют 100 мл конц. НС1 при этом фенилгидразон моноэтилового эфира а-кетоадипиновой кислоты выделяется в виде темнокоричневого медленно затвердевающего масла. [c.357]

В пробирку помещают 5—10 мл холодного раствора соли фенилдиазония. Пробирку закрывают пробкой со стеклянной отводной трубкой и укрепляют пробирку наклонно в лапке штатива. Постепенно нагревают жидкость, подводя под пробирку стакан с горячей водой. Раствор начинает мутнеть, при этом выделяется значительное количество газа. Надев на отводную трубку отрезок резиновой трубки, отводят газ в чашку или в стакан с раствором щелочи, к которому добавлено немного раствора перманганата калия. [c.245]

Для приготовления раствора хлористоводородной соли фенилдиазония прибавляют раствор нитрита калия к охлажденному льдом солянокислому раствО ру солянокислого анилина, взятого В эквимолекулярном отношении к нитриту калия. [c.53]

G гидратом фенилдиазония продукт присоединения бисульфита калия к калиевой соли диазометионовой кислоты дает ряд интерес- [c.181]

При действии цианистого калия на соли диазония в определенных условиях получаются нитрилы. Так, при действии цианистого калия на хлористый фенилдиазоний получается бензонитрил [c.505]

Реакция Зандмейера . — Если водный раствор хлористого фенилдиазония обработать при нагревании родистым калием (1 экв), то находящийся в равновесной смеси иодистый фенилдиазоний [c.259]

Способ Гаттермана проще. Однако выходы хотя в некоторых случаях и достаточно высоки, но никогда не превышают получающихся по методу Зандмейера, а иногда бывают и ниже. В тех случаях, когда соли закиси меди почему-либо недоступны, применяют способ Гаттермана. Так, например, сульфат фенилдиазония превращается под действием двуокиси серы и порошка меди с хорошим выходом в бензол сульфиновую кислоту. Взаимодействие с цианистым калием и медью приводит с низким выходом к изоцианату СеНбНСО (выход 20 %). [c.261]

При взаимодействии последнего с иодистым калием образуется иодистый фенилдиазоний [c.129]

Монофенилгидразон циклогександиона-1,2 [58]. К охлажденному льдом раствору 36,0 г (0,21 моля) этилового эфира циклогексании-2-карбононой кислоты в 40 мл спирта приливают охлажденный льдом раствор 12,0 г едкого кали в 60 мл воды. Реакционную смссь выдерживают при 0° в течение суток, после чего разбавляют 1 л ледяной яод 1. Раствор хлористого фенилдиазония получают из 18,6 г (0,2 моля) анилина, [c.163]

Меркурдифенил может быть получен действием натрия на смесь бромбензола и сулемы из амальгамы натрия и иодистого меркур-фенила или бромбензола из бромистого меркурфенила и сернистого калия из уксуснокислого меркурфенила и станнита натрия из двойной соли хлористого фенилдиазония и сулемы при действии порошкообразной меди и из фенилмагнийбромида и хлорной ртути (сулемы) или бромной ртути [c.205]

Динитроиодбензол был получен нитрованием о- или и-нитроиодбензола , взаимодействием сернокислого 2, 4-динитро-фенилдиазония с иодистым калием и реакцией иодистого натрия с 2,4-динитрохлорбензолом в кипящем этиленгликоле". Описанная выше методика является модификацией последнего способа. [c.49]

Замещение диазогруппы на иод осуществляют обработкой раствора диазониевой соли на холоду иодистым калием и последующим нагреванием смеси. Вероятно, получившийся в первой стадии реакции неустойчивый иодистый фенилдиазоний при нагревании разлагается с выделением азота и образованием иодбен-зола. Как и синтез фенола, реакция проходит по механизму нуклеофильного замещения [c.224]

Получение беизоиитрила. 25 г кристаллической сернокислой меди растворяют при иагреваиии в 150 г воды и к горячему раствору прибавляют 28 г 96%-ного цианистого калия. Выпадающий вначале осадок, абразоваиие которого сопровождается выделением газообразного циана, вскоре снова растворяется, после чего к нагретому до 90° раствору, помещенному в колбу, снабженную обратным холодильником и капельной вороикой, при энергичном взбалтывании приливают раствор хлористого фенилдиазония хлористый фенилдиазоний готовят диазотированием 9,3 г анилина в 80 г воды и 20,6 г соляиой кислоты уд. веса 1,17 — раствором 7 г нитрита натрия в 20 е воды. Реакционный раствор подвергают перегонке,, извлекают перегиавшееся масло эфиром и промывают раствором едкого натра и разбавленной серной кислотой. Фракционированная перегонка дает 6,5 г беизонитрила, кипящего при 184°. [c.46]

Роданбензол получается из хлористого фенилдиазония и роданистого калия в присутствии хлористого кобальта. Применение в качестве катализатдра меди дает худшие выходы [c.82]

Для приготовления рабочего титрованного раствора гидрохлорида фенилдиазония готовят 0,2 н. раствор анилина или гидрохлоридной соли анилина. Взвешивают точно 18,6 г (0,2 М) свежеперегнанного анилина с кип= 183-г 184°С, прибавляют 60—70 мл концентрированной H I, переводят в мерную колбу вместимостью 1 л разбавляют водой до метки. Для приготовления раствора из гидрохлорида анилина навеску 25,9 г (0,2 М) растворяют в 400 мл воды, фильтруют в мерную колбу вместимостью 1 л и разбавляют водою до метки. Титр раствора гидрохлорида анилина устанавливают по раствору (0,5 н.) нитрита натрия. Отбирают 50,0 мл приготовленного 0,2 н. раствора анилина в толстостенный стакан вместимостью 400 мл, добавляют 200 мл воды, 3 г бромида калия (катализатор) и титруют 0,5 н. раствором нитрита натрия, поместив стакан в чашку со льдом. Окончание титрования определяют по иодокрахмальной бумаге капельным методом (см. вы- [c.206]

При прибавлении раствора фенилдиазония к избытку холодного концентрированного водного раствора едкого кали выде- [c.451]

Получение лабильного фенилдиазотата калия. К охлажденной до 5° смеси 140 г едкого кали и 60 см воды понемногу прибавляют 10 см 15%-ного раствора хлористого фенилдиазония. Температуру доводят до 1 5—20°, при этом наблюдается растворение едкого кали и выд ление фенилдиазотата калия. Осадок отфильтровывают, высушивают на порнстой тарелке н быстр.о перекристаллизовывают раствореиием в 3 см спирта при [c.453]

Бензолазоперфторизобутан получают взаимодействием перфторизобутилена с безводным хлористым фенилдиазонием в присутствии фторида калия (выход 55%) [88]. [c.61]

Получение фтористых соединений достигается обходным путем. В али )атическом ряду цель достигается по методу Суэрт-са, состоящему в действии на иодистые соединения фтористым серебром или фтористой ртутью (см. стр. 108). В ароматическом ряду Шиман разработал метод, идущий через комплексы диазо-ниевых солей с фтористым бором (см. стр. 130). Оба метода основаны на старых данных. Уже Дюма и Пелиго [251] получали, например, фтористый метил из диметилсульфата и фтористого калия. Гол-леман [252] получил фторбензол из раствора фтористого фенилдиазония в плавиковой кислоте при нагревании [см. примечание 11, стр. 606]. [c.106]

Затем добавляют 300 мл 20-проц. раствора едкого натра, отделяют выделившуюся маслянистую смесь оснований, экстрагируют водный слой эфиром, соединяют с основной массой и, не просушивая, отгоняют эфир на водяной бане. Остаток растворяют в смеси 200 мл соляной кислоты уд. в. 1,19 и 1000 мл воды, хорошо охлаждают льдом и добавляют 60 8 нитрита натрия. Этилфенилнитрозамин, выделяющийся в виде темного масла, извлекают эфиром. В растворе в виде хлористого фенилдиазония остается не вошедший в реакцию анилин однако для большей уверенности можно проэкстра-гировать эфирную вытяжку раствором едкого натра. Затем эфир отгоняют и вносят маслянистый остаток в раствор 350 г хлористого олова в 400 мл концентрированной соляной кислоты, охлаждая, в случае необходимости, водой. После этого подщелачивают раствором едкого натра, отгоняют с водяным паром и извлекают эфиром. Эфирную вытяжку сушат едким кали и получают при перегонке 40—50 8моноэтиланилина с т. кип. 205°. Чистый моноэтиланилин не дает цветной реакции с хлорной известью. [c.253]

В серебряном или медном тигле сплавляют 140 г твердого едкого кали с 60 г воды, нри перемешивании охлаждают до 5° и при длительном перемешивании по каплям добавляют к полученной кашице 10 мл 15-проц. раствора хлористого фенилдиазония (ср. стр. 122). При добавлении каждой капли выделяется желтый осадок, который переходит при перемешивании в бесцветный диазо-бензолкалий. По окончании приливания хлористого фенилдиазония температуре дают подняться примерно до 20° и осадок размазывают по пористой тарелке. Для очистки продукт, просушенный на пористой тарелке в эксикаторе, можно растворить в охлажденном до —5° абсолютном спирте, применяя 3 мл спирта на 1 г [c.269]

В более позднем исследовании реакции между фенилгидразоном бензальдегида и хлористым фенилдиазонием установлено, что строение продукта реакции зависит от pH реакционной среды [21, 22]. Из раствора с pH 3 был выделен я-фенилазофе-нилгидразон бензальдегида. В случае реакции при pH 4—8 получен 4-бензилиден-1, З-дифенилтетразен-1 с выходом до 66%, тогда как при pH > 9 продуктом реакции оказался Ы, Ы, С-три-фенилформазан. При комнатной температуре тетразен превращается в формазан за несколько часов, при нагревании до 90° это превращение протекает быстрее. Перегруппировка происходит также в пиридине или в спиртовом растворе едкого кали. Если перегруппировку проводить в спиртовом растворе едкого кали в присутствии р-нафтола, то 1-фенилазо-2-нафтол не образуется это свидетельствует о том, что реакция протекает по внутримолекулярному механизму. Однако при растворении тетразена в холодном спиртовом растворе хлористого водорода были выделены обратно фенилгидразон бензальдегида и хлористый фенилдиазоний. [c.9]

Монофенилгидразон циклогександиона-1,2 [58]. К охлажденному льдом раствору 36,0 г (0,21 моля) этилового эфира циклогексанон-2-карбоновой кислоты в 40 мл спирта приливают охлажденный льдом раствор 2,0 г едкого кали в Ш мл воды. Реакционную смесь выдерживают при 0° в течение суток, после чего разбавляют 1 л ледяной воды. Раствор хлористого фенилдиазония получают из 18,6 г (0,2 моля) анилина, 50 мл концентрированной соляной кислоты в 100 жл воды и 13,8 г нитрита натрия. Затем холодный раствор соли диазония при энергичном перемешивании и охлаждении льдом приливают к первому раствору, после чего сразу же добавляют [c.163]

Образующаяся вначале нормальная форма фенилдиазотата калия неустойчива, более реакционноспособна и обладает большим запасом энергии, чем изо-форма транс-), в которую она довольно быстро перегруппировывается в твердом виде или в растворе. Так, свежеприготовленный фенилдиазотат калия, полученный подщелачиванием раствора хлористого фенилдиазония, находится главным образом в виде цис-формы, при стоянии раствора он переходит в транс-форму. [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология