Адкинса бензола

Были испытаны многие катализаторы, в том числе платина, палладий и никель. Адкинс и сотр. [88—93] подробно исследовали дегидрирование полициклических и гетероциклических соединений над тремя катализаторами с бензолом в качестве акцептора водорода. Для реакций необходимы высокие температуры (обычно выше 300°), поэтому они проводятся в автоклавах, рассчитанных на высокие давления. Реакция в присутствии никелевых катализаторов чрезвычайно чувствительны к примесям в бензоле, причем эффект оказывается весьма неожиданным. Бензол, не содержащий серы, совершенно не пригоден в качестве акцептора. При добавлении тиофена или, еще лучше, дифенилсульфида происходит дегидрирование. Тетраметилолово и четыреххлористый углерод также способствуют дегидрированию. Сернистые соединения не облегчают дегидрирование над платиной или палладием. В то же время не наблюдается отравления катализатора, как при каталитическом гидрировании.. [c.353]

Даже в условиях гидрирования над алюмомедным катализатором при 325° С наблюдались значительные отложения углерода. В этих условиях индан разлагается на 60% е образованием 57 молярных процентов толуола, 33 молярных процентов н-пропилбензола, 3-молярных процентов бензола и, кроме того, углерода и производных циклогексана. Адкинс и Дэвис [1] нашли, что тетралин и аналогичные гидроароматические углеводороды дегидрировались при нагревании над никелевыми катализаторами и в присутствии бензола в качестве акцептора водорода. Соединения серы также эффективно способствовали переносу водорода. [c.112]

По данным Бэркса мл. и Адкинса [частное сообщение и статья в J. Аш. hem. So . 62, 3300 (1940)] гидрогенизация является обратимой, и продукт реакции всегда содержит сложные эфиры. Для получения чистого гексаметиленгликоля, не содержащего сложных эфиров, рекомендуется более простая методика, чем описанная здесь. 30 г сырого гликоля растворяют в 50 мл воды и извлекают четыре раза бензолом порциями по 50 мл. Водный раствор подвер- ают перегонке, 1юльзуясь видоизмененной колонкой Видмера. Выход гликоля, пе содержащего сложных эфиров, 93%. [c.151]

Так как активные катализаторы, подобно скелетному никелю, восстанавливают почти любые пиридиновые соединения ниже этой температуры, то это затруднение не является серьезным. Адкинс [67—70] провел изучение скелетного никеля как катализатора при восстановлении пиридиновых соединений и нашел, что гомологи пиридина легко восстанавливаются при 100—200° с выходом 66—96%. Благодаря этому стали легко доступными многие метилпиперидины так, например, 2,6-диметилпиридин был восстановлен до 2,6-диметилпиперидина с выходом 92%. Хотя для восстановления самого пиридина в присутствии скелетного никелевого катализатора требуется более высокая температура, чем для восстановления бензола, однако в 2-фенилпиридине, 2-бензилпиридине [70, 71] и хинолине при [c.490]

Адкинс, Ричардс и Дэвис [290] разработали метод дегидрирования гидроароматических соединений в установках высокого давления с использованием бензола в качестве акцептора водорода. Так, например, дегидрирование декалина в этих условиях при 350° в присутствии никеля на окиси алюминия протекает почти нацело [c.139]

Адкинс и Кржек [82, 83] получили данные, показывающие, что гидроформилирование, вероятно, представляет гомогенную реакцию. Дикобальтоктакарбонил растворяется во многих органических растворителях, например в бензоле, ацетоне или эфире, образуя растворы, представляющие весьма активные катализаторы реакций оксо-синтеза с самыми разнообразными субстратами. Эти растворы катализатора, как и твердые катализаторы оксо-синтеза, не отравляются сернистыми соединениями, хотя во многих гетерогенных реакциях поверхность кобальта отравляется ими. Вендер с сотрудниками показал, что олефины реагируют с предварительно [c.308]

Перераспределение водорода между разными молекулами связано с миграцией водорода и диспропорционированием и может быть использовано как метод дегидрирования или как метод гидрирования. В работах Брауде, Линстеда и Митчелла [44] приводится список литературы по использованию тетралина, циклогексанола и других спиртов в качестве доноров ири гидрировании в присутствии никеля или палладия и малеиновой кислоты, коричной кислоты, бензола и ацетона в качестве акцепторов при каталитическом дегидрировании. Было найдено, что дегидрирование в присутствии палладия с использованием малеиновой кислоты в качестве акцептора [185] в некоторых случаях дает хорошие результаты [290]. Адкинс с сотр. [1—3] тщательно исследовали реакции дегидрирования в запаянной ампуле с использованием палладиевого или никелевого катализатора и бензола в качестве акцептора. Изучено гидрирование этиленовых и ацетиленовых связей [44], нитросоединений [46] и других акцепторов [45] циклогексеном в присутствии палладиевого катализатора. [c.170]

Однако отщепление гидроксильных групп не всегда идет до конца часто из реакционной смеси можно выделить фенолы, по крайней мере в небольших количествах. Адкинс и Дэвис [1] получили с 20%-ным выходом 2-нафтол при дегидрировании 2-де-калола в присутствии платины в бензоле и с 65%-ным выходом тимол — из ментола при дегидрировании в присутствии никелевого катализатора. Вессели и Грилл [291] исследовали дегидрирование р-тетралолов и р-декалолов серой при 170—290°С и обнаружили, что хороший выход 2 нафтола можно получить нри Относительно низкой температуре. Аналогично Линстед и Михаэлис [179] нашли, что жидкофазное дегидрирование Р-тетралолов и Р-декалолов в присутствии палладия в достаточно мягких условиях дает умеренные выходы Р-нафтола. [c.174]

Каталитическое дегидрирование циклических кетонов также обычно приводит к фенолам. Ружичка и Мергели [246] приготовили 7-метил-1-нафтол с выходом 60% при дегидрировании 7-ме-тил-1-тетралона в присутствии палладия Адкинс и Деви [1] получили с выходом 20% 2-нафтол из 2-декалона в присутствии платины в бензоле Хорнинг и сотр. [142, 144] получили фенолы с выходами от 40 до 84% нри дегидрировании 5-замещениых 3-метил-А -циклогексенонов в присутствии палладия на угле в различных растворителях при температуре кипения раствори-телей. [c.176]

Нерастворимая в петролейном эфире часть экстракта, полученного при экстрагировании бензолом под давлением из каменного угля, была разделена на две части 1) растворимую в серном эфире и 2) нерастворимую в серном эфире. При гидрогенизации последней фракции лад катализатором Адкинса нри начальном давлении 100 атм было показано, что весь входящий в эту фракцию азот, так же как кислород и сера, удалялся при температуре 425° [105]. Биггс считает, что атомы азота удерживаются в молекуле угля или в гетероциклическом кольце, или будучи связанными между двумя углеродными циклическими ядрами. [c.136]

Биггс и Вайлер [26] описали жидкие и твердые смолистые продукты, полученные из углей в таких условиях гидрогенизации, которые насколько возможно предотвращали термическое разложение. Экстракт и остаток от экстрагирования бензолом угля питтсбургского пласта при 260° были раздельно подвергнуты гидрогенизации. Гидрогенизация проводилась в качающемся автоклаве при 350° с 10% медно-хромового катализатора Адкинса без растворителя. После 12—16-часового периода нагревания из продукта реакции были удалены растворимые в петролейном эфире вещества и остаток был возвращен в автоклав со свежим катализатором для дальнейшей гидрогенизации. Этот процесс повторялся несколько раз. Накопленные растворимые в петролейном эфире вещества были затем подвергнуты гидрогенизации над никелем Ренея при 220°, с циклогексаном в качестве растворителя. На основании состава, рефракции и молекулярного веса (табл. 18) было сделано заключение, что продукты, кипящие выше 200°, как из экстракта, так и нз остатка представляли собой главным образом конденсированные полициклические гидроароматические соединения. [c.277]

По Адкинсу, при восстановлении ароматического ядра каталитическое действие никеля Ренея уступает аналогичным свойствам никеля на кизельгуре. Но, для того чтобы сделать обоснованные выводы о применимости никеля Ренея как катализатора восстановления ароматических соединений, имеюш,иеся опытные данные недостаточны. Действительно, на основании сравнительных экспериментов никель Ренея с меньшей активностью катализирует эту реакцию, чем никель на кизельгуре, хотя температура реакции выше и концентрация катализатора больше. Например, количественное восстановление бензола в циклогексан при прочих равных условиях происходит в течение 10 мин. при 125° в присутствии никеля на кизельгур (5%) и в течение [c.236]

Сабатье проводил гидрирование ядра бензола никелем, который восстанавливался при температуре красного каления и, во всяком случае, при температурах ниже 700°, но по другим данным активность катализатора сильно снижается при температурах восстановления, лежащих выше 450°. Весьма примечательно, если даже не странно, что особенно активные никелевые катализаторы благоприятствуют также и побочным реакциям. Коверт, Коннор и Адкинс [16] рекомендуют следующий способ 58 0 шестиводного нитрата никеля растворяют в 80 мл дестил-лированной воды и раствор в течение 30—60 мин. растирают в ступке с 50 0 кизельгура (экстрагированного соляной кислотой), пока смесь не станет гомогенной с консистенцией тяжелого масла. Эту смесь медленно добавляют к раствору 34 г одноводного углекислого аммония в 200 мл дестиллированной воды, осадок отсасывают, промывают дважды водой порциями по 100 мл и сушат при 110°. Непосредственно перед употреблением осадок восстанавливают в течение 1 часа при 450° в токе водорода (10—15 мл мин). [c.20]

Дикобальтоктакарбонил был приготовлен впервые путем проведения реакции между свежевосстановленным металлическим кобальтом и окисью углерода при давлении 100 атм и температуре 200° [25]. Реакция проводилась в отсутствие растворителей. Адкинс и Креск [15] рекомендовали применять скелетный кобальт в виде эфирной суспензии. В этих условиях при обработке смеси окисью углерода под давлением 200 атм и при температуре 150° в течение 5—6 час. образуется темнокрасный эфирный раствор, содержащий дикобальтоктакарбонил. Простейший метод приготовления состоит в обработке синтез-газом бензольного раствора кобальтовой соли для этой цели широко использовали ацетат, карбонат, олеат, нафтоат или октоат. Описан [18] следующий метод получения пасту из 15 г СоСОз и 100 мл бензола обрабатывают синтез-газом при давлении 250 атм и температуре 130—160° в течение 1 часа в автоклаве емкостью 500 мл. Прозрачный темный бензольный раствор содержит дикобальтоктакарбонил в количестве около 0,016 г/мл. [c.174]

Американский исследователь Р. А. Глен [8] подверг гидрогешгзации каменный уголь США (Po ahontas № 3) состава С,- — 90,9%, Н — 4,9%, N" —1,5%, S — 0,6%, О — 2,1 %. Пастообразователь не применяли. Десятикратная обработка водородом, в общей сложности в течение около 30 час., в присутствии медно-хромового катализатора Адкинса при 375 привела к 81,5%-ному преврапгению органической массы угля было получено 44,6% газообразных и 36,9% жидких и растворимы.ч в бензоле продуктов. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология