Кобальт скелетные

Восстановление нитрилов в первичные амины с помощью щелочных восстановителей, например натрия в спирте, хорошо известно. В промышленности нитрилы гидрируют в присутствии обычных катализаторов, например со скелетным никелем или с кобальтом на носителе. Рекомендуют добавлять к водороду аммиак, так как последний тормозит последующее превращение первичного амина во вторичный и третичный. [c.387]

Катализатором служит кобальтовый катализатор типа скелетного никелевого катализатора, полученный из сплава кобальт — алюминий (50 50) и добавляемый в виде суспензии в нитрил в количестве 1 % к весу гидрируемого нитрила. Выход диамина в этих условиях составляет 80%. В качестве побочного продукта образуется до 10% гексаметиленимина [c.684]

Метилвинилкетон Окись мезитила Продукты гидрирования С=С- и С= О-связей Кобальт (скелетный). Ряд активности N1 > > Со [485] [c.613]

Цинк, относящийся к токсическим примесям воды (в питьевых водах его содержание не должно превышать 5,0 мг/л), является очень важным для человека микроэлементом его недостаток может вызвать дефекты в скелетных тканях, печени установлена зависимость между дефицитом цинка в биосфере и такими заболеваниями, как атеросклероз, цирроз печени, рак легких увеличение его содержания в окружающей среде, как и меди и кобальта, обусловливает заболевание глаукомой. [c.197]

Наличие добавок кобальта, магния, цинка, свинца, сурьмы, рения, титана и др. в сплавах на основе скелетной меди влияет на фазовый состав и структуру катализаторов различным образом. [c.55]

В СССР разработан непрерывный способ гидрирования нитрилов синтетических жирных кислот jo—С в и j — jo с применением стационарных катализаторов — кобальта на окиси алюминия или скелетного никеля, промотированного титаном. Процесс осуществляется при температуре 90—120 °С, давлении [c.300]

Извлечение щелочью алюминия и кремния из их сплавов с никелем, кобальтом, железом или медью применяется для приготовления ( скелетных ) катализаторов. [c.64]

В зависимости от метода сплавления никеля с алюминием (или с магнием) и в зависимости от различных добавок (кобальта, железа, благородных, металлов и т, д.) можно получить скелетный никель с различной активностью . [c.529]

Для гидрогенизации необходимо использовать водород, полученный электролитическим путем. В качестве катализатора применяют скелетный никель, получаемый выщелачиванием алюминия щелочью из сплава, содержащего 67—70% алюминия и 30—33% никеля. Кроме никеля, для гидрогенизации могут применяться катализаторы из других металлов медь, восстановленная из окиси меди при температуре 200° С железо и кобальт, восстановленные из соответствующих окисей при температуре 400—500° С. Железный и кобальтовый катализаторы приготовляют на трегерах, так как индивидуальные катализаторы легко спекаются при высокой температуре. [c.246]

В качестве катализаторов для дегидрирования борнеолов были предложены никель, кобальт и медь, восстановленные водородом из свежеосажденных окисей [189, 305], смешанные катализаторы одного или нескольких металлов с их окисями, а также с окисью железа [61, 189, 305], скелетные никелевые и медные катализаторы [62, 158, 160, 178], а также углекислые соли меди и никеля [26, 71, 72, 179]. Указывалось на при.менение в качестве катализаторов цинка, серебра и кадмия [221], однако обоснованность применения этих катализаторов остается неясной. [c.108]

За последние годы опубликован ряд патентов по гидрированию анилина в паровой фазе при атмосферном давлении на никелевых, скелетном кобальт-алюминиевом и кобальт-кальциевом катализаторах. Реакция осуществлялась при различных молярных соотношениях анилина и водорода, а также в широком интервале температур, однако во всех случаях гидрогенизаты содержали как циклогексиламин, так и дициклогексиламин [12—15]. [c.94]

Ацетилен, ацетиленовые соединения Олефины и парафины N1 (скелетный) [22471 N1 (50%) на кизельгуре, N1 на СгаОд. Селективность ниже и срок службы меньше, чем у Р1 и Р<1 122401 . См. также [22491 Никель-кобальт-хромовый 5—15 бар, 70—250° С [8941 [c.122]

Согласно данным, имеющимся в патентной литературе [173], скелетный кобальт также является хорошим катализатором для получения первичных аминов. [c.99]

Дикобальтоктакарбонил можно приготовить действием окиси углерода на свежевосстановленный металлический кобальт [246] или на скелетный кобальт в виде суспензии в эфире [247]. Простейший метод приготовления состоит в действии смеси окиси углерода с водородом на бензольные суспензии [c.125]

Влияние строения внешней оболочки атомов и величины работы выхода электронов прослеживается также в катализе скелетной изомеризации алканов металлами. Из материалов Справочника [1, 2, 3] следует, что в изомеризации кроме платиновых металлов используются также рений, кобальт и никель, но последние только как компоненты бифункциональных или еще более сложных катализаторов. Платиновые металлы, как отмечалось раньше, ведут изомеризацию и в чистом виде, в форме массивных поверхностей, порошков или напыленных пленок и на различных носителях, инертных в отношении изомеризации или активных в качестве кислотных составляющих бифункциональных катализаторов. [c.31]

Катализаторы скелетной изомеризации моноолефинов значительно менее разнообразны и многочисленны, чем катализаторы скелетной изомеризации парафинов (табл. 8). В их число входят окислы и соли тех же элементов, которые образуют соединения, активные в изомеризации алканов. Несмотря на то, что образование ионов карбония из олефинов легко реализуется путем простого кислотно-основного взаимодействия субстрата с бренстедовским кислотным центром, не требуя содействия окислительных центров, среди веществ, активных в скелетных перегруппировках олефинов, так же как в изомеризации парафинов, встречаются окислительно-восстановительные катализаторы металлы платиновой группы, кобальт, никель, а также окислы металлов подгруппы хрома. [c.42]

В химическом отношении железо, кобальт и никель — металлы средней активности. При отсутствии влаги они в обычных условиях не реагируют с кислородом, серой, хлором, бромом, В мелкодисперсном состоянии Ре, Со, N1 обладают повышенной реакционной способностью. Так, порошки этих металлов, полученные восстановлением их окислов водородом, пирофорны. Пирофорными свойствами обладают также металлы с так называемой скелетной структурой, находящие широкое применение (особенно N1) в каталитической практике. Получают скелетные катализаторы обычно выщелачиванием сплава данного элемента с растворимым в воде или щелочи элементом, чаще всего алюминием. [c.720]

При умеренных температурах и часто под давлением на металлических Со и N1 (особенно скелетных) проводят гидрирование нитрилов в амины с высоким выходом и избирательностью (последняя обеспечивается наличием NHa в реакционной смеси) [264, 731—745, 1735—1774, 1777—1780, 2093, 2094]. Этими качествами обладают также бориды кобальта и никеля [733, 739, 1746, 1764]. [c.728]

Циклооктатетраен Акролеин Циклооктен (I) Присоединение водор, Аллиловый спирт Со (скелетный) 10—100 бар, не выше 80° С [725]= ода по С=С- связи Кобальто-кадмиевый катализатор на носителе 200 бар, 275° С (аналогично реагирует винилметилкетон) [726] = [c.774]

Изучено влияние окиси хрома на каталитическую активность окиси алюминия [1, 34], а также влияние окислов других метал -лов [35—38]. Катализаторы, полученные нанесением на окись алюминия окислов хрома, никеля, кобальта, марганца, тория и меди, проявили низкую активность при скелетной изомеризации олефинов. Они катализируют главным образом структурную изомеризацию, крекинг и полимеризацию. Так, при изомеризации пентенов-2 в интервале 295—375 °С в присутствии этих катализаторов образуются только пентен-1 (11—15%) и продукты крекинга и полимеризации скелетные изомеры практически отсутствуют. Несколько более эффективно активирование АШз бором на таком катализаторе при 260—480 °С из гексена-1 было получено до 85% изогексенов. [c.157]

Никель-титановый (скелетный) 100 бар, 80° С, NHs динитрил =2 1 (мол.). Выход — 27—13% (уменьшается с увеличением содержания Ti, а селективность по II повышается) [1746] Никель-кобальт-кремниевая шпинель [c.859]

Во всех случаях никель получается в виде пирофорного кристаллического порошка, и поэтому его хранят под слоем спирта или воды. Он обладает высокой пористостью и большой удельной поверхностью. Свежеприготовленный катализатор содержит 25-100 мл/г водорода, причем с потерей водорода активность катализатора снижается известное влияние на каталитическую активность оказывает остающийся после выщелачивания алюминий. Поэтому, изменяя условия выщелачивания алюминия и промывки катализатора, можно получать различающиеся по активности сорта скелетного никелевого катализатора. Кроме того, катализатор про-мотируется добавлением в сплав хрома, молибдена или кобальта в количестве 3-10 % от массы никеля, введением солей благородных металлов в ходе промывки катализатора или при гидрировании, а также небольших количеств щелочи или органических оснований при гидрировании. Например, продолжительность гидрирования [c.21]

В реакциях изомеризации окислы молибдена и вольфрама в основном ускоряют процессы скелетной изомеризации парафинов [140, 476—478, 480] и цикланов [481—484]. Окислы хрома ведут также процессы перемещения кратных связей в олефинах и диолефинах [18—21], производных ацетилена [22, 23] и метиленцикланах [16], ускоряют превращение эпоксидов в соответствующие альдегиды [25—28]. Из окислов молибдена и вольфрама используются высшие окислы (МоОз и WO3), предварительно восстановленные в токе водорода. Из окислов хрома употребляются СггОз и СГО2. Активность индивидуальных окислов подгруппы хрома в реакциях изомеризации невелика [140]. Для повышения эффективности окислы наносят на кислые носители (АЬОз, алюмосиликат) [140, 477, 478, 23, 16] или промотируют добавками окислов меди, кобальта, никеля [480], кадмия, железа [25, 26]. Уровень активности нанесенных катализаторов намного превышает активность отдельных компонентов [140], что говорит не о простом увеличении поверхности окислов путем диспергирования, а о коактивирующем действии обеих составляющих. Селективность катализаторов в реакциях изомеризации большей частью невысока, так как основной процесс может сопровождаться реакциями полимеризации [22], дегидрирования [20, 483, 484]. Активность алюмо-молибденовых катализаторов при изомеризации углеводородов выше активности алюмо-хромовых контактов. Подробно см. [990]. [c.582]

При средних заполнениях поверхности (0 = 0,7—0,3), вероятно, наряду с водородом, адсорбированным при выщелачивании, ионизируется водород, выделяющийся при реакции (4) и адсорбирующийся освободившимися от водорода поверхностными атомами кобальта. Если это так, то теплоты адсорбции в этой зоне заполнений (рис. 3) несколько занижены. Экстраполяция кривой Qa" =/(0) на 0 = 0 дает теплоту адсорбции около 23 ккал моль. Эта величина в первом приближении подтверждается данными для газовой фазы [8, 9]. При малых заполнениях поверхности (0 = 0,3—0,0) водород, выделяющийся по реакции (4), по-видимому, не адсорбируется совсем. Здесь поведение скелетных никеля и кобальта явно различно если никель адсорбирует водород, выделившийся по реакции (1) во всей зоне заполнений, что наиболее отчетливо выражается в зоне малых 0, кобальт, наоборот, адсорбирует преимущественно водород, выделяющийся по реакции (4), только в зоне больших заполнений. [c.119]

Ориентировочно можно считать, что скелетный кобальт суммарно адсорбирует водорода в 2—2,5 раза меньше, чем скелетный никель. [c.119]

Адсорбционные изменения с кобальтом скелетным осуществлял на образцах, полученных выщелачиванием сплава кобальт—алюминий (0,36 0,64) в 20%-ной NaOH. Расчеты проводили по анодной ветви кривой заряжения. Форма кривой (рис. 2) имеет четко выраженную площадку, почти параллельную оси абсцисс. Появление такой площадки вызывается совмещением процессов ионизации адсорбированного [c.118]

Для гидрирования адиподинитрила пригодны кобальт-медный катал 1затор при 125°С и 20—30 МПа, кобальт на силикагеле и др. Хорошие результаты дает скелетный никелевый или кобальтовый катализатор при 80—100°С и 5—8 МПа. Во всех случаях реакция протекает в жидкой фазе с применением избытка аммиака выход гексаметилендиамина 80—90%. [c.513]

Скелетные катализаторы, пли катализаторы Ренея, получают сплавлением активного металла, например никеля, кобальта, меди, с алюминием нли магнием, а затем последние удаляют выщелачиванием. В результате этого получаются активные, чуть ли не атомарно-дисперсные металлы. Так называемый никель Ренея весьма активен, но недостаточно селективен, очень чувствителен к термической дезактивации и химическому отравлению. Однако это не препятствует его широкому применению при гидрировании жидких растительных масел в твердые пищевые жиры, когда крайне важна способность частиц никеля оседать из продуктов гидрирования. Другой привлекательной чертой скелетных катализаторов является возможность их активации при низких температурах в простых аппаратах без отдельной установки для восстановления и даже без самой стадии вос-сгановленпя. Таким образом исключаются операции восстановления и стабилизации катализатора, что упрощает технологию. [c.110]

Гидрирование нитрилов в первичные амины осуществляют при температуре 80—120 С, давлении 1,4—15,0 МПа в присутствии катализаторов никеля Ренея, бората никеля, никеля на окиси хрома, цинка на окиси хрома, скелетного никеля, промотированного титаном, кобальта на окиси алюминия и др. Для увеличения выхода первичных аминов процесс гидрирования нитрилов рекомендуют проводить в присутствии аммиака или водорастворимых оснований NaOH, КОН и др. При вышеуказанных условиях достигается практически полная конверсия нитрилов в амины, при этом выход первичных аминов составляет 80—95% и вторичных аминов 5 — 20%. [c.299]

В 1934—1936 гг. были опубликованы интересные данные по так называемым сплавным или скелетным катализаторам. Было установлено, что сплавы никеля или кобальта с алюминием или кремнием после частичного растворения алюминия (кремния) дают весьма удобные скелетные катализаторы. Наилучшие результаты показал силав никель-кобальт-кремний. При чистых исходных материалах высший выход жидких углеводородов составлял 96 см на 1 м газа (содерл авшего 23% СО и 46% Нз), а с техническими исходными материалами —80%. Сравнение осажденных катализаторов со сплавными показывает, что первые дают более высокие выходы (на 10—20%) и обладают большей длительностью жизни. Однако, на стороне сплавных имеются другие преимущества, а именно приготовление сплавных катализаторов проще, металлический их характер делает эти катализаторы идеальной средой для отвода тепла реакции, а малый объем (в 10 раз меньший по сравнению с рав- [c.192]

Скелетные металлические катализаторы (металлы Р е н е я). По методу, предложенному Ренеем, каталитически активный металл сплавляют с неактивным металлом и обрабатывают сплав реактивом, растворяющим неай-тявпый металл. Вымываемыми неактивными компонентами могут быть алюминий, Кремний, магний и цинк. Из каталитически активных металлов находят применение-главным образом никель, кобальт, медь и железо. [c.35]

Г идрирование тиофена трудноосуществимо, так как он является каталитическим ядом для благородных металлов и подвергается десульфуризации скелетным никелем. В жестких условиях тиофен восстанавливается на таких катализаторах, как гептасульфид и геп-таселенид рения, дикобальт октакарбонил, полисульфид кобальта и сульфид молибдена [c.56]

Адипонитрил восстанавливается водородом до е-аминокапро-нитрила с почти количественным выходом при атмосферном давлении и умеренной температуре (75—80 °С) при использовании в качестве катализатора скелетного никеля . Гидрирование адипонитрила в 8-аминокапронитрил с быходом 52—58% от теоретического осуществлено в присутствии скелетного никелевого катализатора, частично дезактивированного обработкой парами воды или содержащего небольшие количества меди или титана Бо-риды кобальта 2 и никеля проявляют большую активнбсть и высокую избирательность при гидрировании адипонитрила до е-ами-нокапронитрила [c.347]

Из числа специальных катализаторов рассмотрим сначала относящиеся к группе так называемых сплавных скелетных катализаторов. Создание скелетной структуры, при которой металл находится в особо активной форме, достигается выщелачиванием другого металла из его сплава с данным металлом. Наиболее широко известные катализаторы этого типа были впервые предложены Ренеем [11,53]. Катализатор по Репею приготовляют сплавлением равных весовых количеств требуемого металла и алюминия с последующим растворением алюминия в водном растворе едкого натра. Скелетные катализаторы приготовляют из никеля, кобальта и железа, а также из комбинаций кремния с кобальтом или никелем [12]. Рассмотрим в качестве примера методику приготовления железного скелетного катализатора [13]. [c.13]

Большое значение, в основном для малотоннажных производств, приобрели скелетные катализаторы, так называемые катализаторы Ренея. Скелетные катализаторы готовят выщелачиванием сплава каталитически активного металла с металлом, растворимым в щелочах или кислотах. В качестве активных металлов нашли применение никель, кобальт, медь и железо. Растворимыми компонентами являются алюминий, магний, цинк. Особенно широкое применение, в частности для ряда промышленных процессов, приобрел никель Ренея, получаемый выщелачиванием никель-алюминиевого сплава, поэтому нин<е будет рассмотрена технология его производства. Скелетным катализаторам посвящено значительное количество монографий и обзорных статей [59—61]. [c.333]

На металлическом никеле (главным образом скелетном) легко протекает гидрирование карбонильных групп в кетонах и альдегидах с высоким выходом спиртов [257, 260, 261, 359, 727, 730, 764, 930, 1279, 1290, 1311, 1369, 1374, 1409, 1436, 1492, 1515, 1563, 1630—1652, 1655—1665, 1668—1717, 1723]. На катализаторе 2NiS WSj 100%-ное превращение альдегидов Се— i7 в спирты идет при более высоких температурах и давлениях, чем на металлическом никеле [2344]. Металлические Fe и Со также являются активными и селективными катализаторами указанных реакций [257—260, 262, 263, 491, 726—730]. Неплохим катализатором гомогенного гидрирования карбонильных групп является карбонил кобальта Со(СО) [1137], а также упомянутый выше комплекс K3 o( N)5 [928]. [c.728]

Карбонилы кобальта также катализируют восстановление ароматических спиртов и ке-тонов (1137, 1138]. На скелетном кобальте весьма селективно идет восстановление метилаце-тилфурана, в то время как на никеле в значительной степени образуются продукты гидрогенолиза [764]. Оксимы, нитрозо- и нитросоединения легко восстанавливаются в водно-щелочных и спиртовых растворах на Ni-Ренея [768, 1290, 1291, 1306—1308, 1346, 1401, 1871, 1893— 1961]. [c.729]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология