Солевые мосты

Были предложены методы, позволяющие снизить диффузионный потенциал на границе двух различных растворов и тем самым уменьшить степень неопределенности при измерении э.д.с. Один из таких методов — метод солевого моста — заключается в том, что между двумя растворами помещают промежуточный концентриро- [c.152]

Возможно, набор изучаемых объектов удастся расширить, повысив воспроизводимость потенциала путем подбора подходящей конструкции солевого моста (мы применяли мост с агар-агаром). [c.129]

В рассмотренном примере электрохимической концентрационной цепи первой группы граница непосредственного контакта растворов отсутствует — растворы соединены через солевой мост (см. 173). Но если эти два раствора привести в соприкосновение, то на границе их раздела происходит прямой перенос ионов из одщ)го раствора в другой, что влияет на величину э. д. с. цепи. Такие электрохимические системы называются концентрационными цепями с переносом. В качестве примера рассмотрим цепь, электроды которой обратимы относительно катиона [c.490]

Поместим плоскости, через которые будем подсчитывать потоки ионов, в тонкие мембраны солевых мостов (время / = О — начало электролиза 4 , одинаковы во всех пространствах). Напомним, что в системе отсчета Гитторфа количество растворителя справа и слева от плоскости отсчета потока остается неизменным в процессе электролиза. Так как в течение электролиза концентрации электролитов в окрестности тонких мембран остаются неизменными, то числа переноса каждого вида ионов на этих границах не есть функция времени, и [c.469]

Для нахождения pH по методу стандартных растворов необходимы водородный и каломельный электроды, сосуд для хлорида калия, два буферных раствора — стандартный и насыщенный, а также насыщенный раствор КС1. Собрав гальванический элемент, как показано на рис. X. 31,а, включают его в компенсационную схему. В сосуд для водородного электрода наливают стандартный буферный раствор, плотно закрывают сосуд пробкой, в которую вставлен водородный электрод и солевой мост, заполненный насыщенным раствором КС1. В течение, 15—20 мин через раствор пропускают водород из электролизера, и измеряют э. д. с. Измерения повторить с пятиминутным интервалом до постоянства значения э. д. с. [c.659]

I — катодное пространство 2 — анодное пространство 3 — толстые мембраны —тонкие мембраны 5 — среднее пространство с. м. — солевые мосты. [c.469]

Примем, что для любого момента времени электролиза потоки ионов за счет электромиграции будут существенно большими (по абсолютному значению), чем за счет диффузии. Такое положение легко достигается выбором соответствующей плотности тока. Другими словами, если в процессе электролиза возникает различие в концентрациях ионных составляющих в катодном, анодном и среднем пространствах, то слои неоднородности локализуются в толстых мембранах. Это означает, что в обоих солевых мостах в растворах между мембранами и в среднем пространстве концентрации электролитов остаются практически неизменными в процессе электролиза. [c.469]

Заряд qi, перенесенный данным ионом через плоскость отсчета потока S (s — сечение солевого моста), равен [c.470]

Далее, если бы плоскость отсчета потоков ионов была бы выбрана несколько выше относительно тонких мембран (пунктир на рисунке), то получился аналогичный результат, так как согласно методике концентрация электролитов на этой границе та же, что и в тонких мембранах. Это означает, что для успешного применения метода Гитторфа раствор в катодном и анодном пространствах следует анализировать после электролиза, предварительно объединив растворы пространств с растворами соответствуюших солевых мостов по этой причине толстые мембраны делают съемными. [c.470]

При измерении э. д. с. элементов с переносом часто пытаются устранить диффузионные потенциалы, помещая между соприкасающимися электролитами концентрированный раствор хлорида калия, обладающий почти одинаковыми подвижностями аниона и катиона ( солевой мост ). Применение концентрированного раствора КС1 во многих случаях уменьшает диффузионный потенциал, но устранить полностью его обычно не удается. [c.518]

Хотя солевой мост не гарантирует полное элиминирование диффузионного потенциала, его широко применяют, так как он все-таки значительно уменьшает диффузионный потенциал, доводя его значение до возможного минимума. Если нельзя применить солевой мост в виде хлорида калия, то пользуются концентрированными растворами нитрата аммония или трихлор-ацетата лития, [c.538]

Конец солевого моста, опускаемый в исследуемый раствор, предварительно ополоснуть дистиллированной водой и просушить фильтровальной бумагой. Подключить электроды к ионо-меру (ИСЭ — в гнездо Изм , хлорсеребряный электрод — в гнездо Всп ). [c.588]

Раствор K I в каломельном электроде служит, во-первых, для обеспечения постоянной концентрации С1" -ионов и тем самым — постоянства потенциала, и, во-вторых, для создания электролитического контакта с другим раствором, т. е. играет роль солевого моста. На границе двух растворов возникает потенциал, называемый диффузионным, вследствие разности подвижностей катиона и аниона. Если взяты ионы близкой подвижности, такие как К и С1", NH4+ и СГ, и NO3-, NH<+ и NO3", и в большой концентрации, диффузионный потенциал близок к нулю.— Прим. ред. [c.309]

Электроды сравнения. При работе с этим растворителем применялся лишь водный НКЭ с соответствующим солевым мостом. [c.11]

Для определения чисел переноса собирают схему, изображенную на рис. Vni.9. Перед началом опыта катод медного куло-нометра электролитически покрывают медью, промывают, сушат и взвешивают. Титрованием 0,05 н. NaOH определяют концентрацию H2SO4 в исходном растворе (для титрования берут навески раствора 15—20 г). Взвешивают сосуд 1 и сухую толстую мембрану 5 (с точностью до 0,01 г) и в сосуды, /, 5, 2 наливают исходный раствор. Заполняют в перевернутом состоянии солевые мосты исходным раствором и закрывают их открытые концы съемными толстыми мембранами. Взвешенную мембрану помещают в катодный солевой мост. В сосуды 1, 5, 2 опускают солевые мосты и свинцовые электроды. Включают ток при введенном реостате (перед включением схема должна быть проверена преподавателем). Увеличивают силу тока до 40—50 мА. Через 1,5—2 ч выключают ток и сливают раствор из. солевого моста в сосуд 1 путем удаления мембраны. Взвешивают сосуд 1 вместе с мембраной (с точностью 0,01 г). Титрованием навески раствора из сосуда 1 определяют концентрацию кислоты в растворе после электролиза. Взвешивают промытый и высушенный катод кулонометра. Число переноса катиона рассчитывают, используя уравнение [c.476]

Электроды сравнения. В литературе сообщалось только об использовании водного нормального КЭ с соответствующим солевым мостом [Г. [c.26]

Этот продукт при соответствующих добавках может легко вулканизироваться. Процесс проводят в обычных аппаратах, применяемых в каучуковой промышленности. Для вулканизации (применяют окиси металлов, например окись магния, органические кислоты, ускорители и т. д. Кроме так называемых солевых мостов , можно вулканизировать при помощи ароматических диаминов, таких, как бензидин, диоксимен, тиурамен, карбаматен и подобные им соединения. [c.427]

Для уменьшения (элиминирования) диффузионного потенциала между различными растворами электролитов помещают трубки, заполненные насыщенным раствором такого электролита, у которого подвижности и скорости диффузии аниона и катиона близки друг к другу. Используют водные растворы хлоридов калия и аммония, нитратов калия и аммония, ацетата лития и неводные растворы K NS в С2Н5ОН, Nal в СН3ОН и др. Заполненные трубки называют электролитическими (солевыми) мостами. На схемах знаком показывают включение электролитического моста, что означает Ед- О, а знак указывает, что на границе фаз д=т =0. [c.122]

Схема цепи изображена на рис. VHI. 6. Раствор электролита заливают в сосуд, имеюший измерительную трубку. С помощью двух электродов, расположенных на концах сосуда, через раствор пропускают постоянный электрический ток. В средней части измерительной трубки на определенном расстоянии друг от друга (в точках а и Ь) впаяны два тубуса, содержащие два одинаковых электрода. Ими могут быть электроды, обратимые по отношению к одному из ионов, присутствующих в растворе (как на рис. VHI. 6) часто также применяют два одинаковых вспомогательных полуэлемента, например, два каломельных электрода, присоединяемых к тубусам а и й с помощью двух одинаковых солевых мостов. В компенсационном методе измеряют Дфх — падение напряжения между этими электродами при прохождении через раствор постоянного тока, а также падение напряжения на известном сопротивлении Дфь Отсюда, по (VIH. 47) рассчитывают сопротивление раствора в трубке [c.464]

Уравнение (IX. 98) не вполне строго, так как диффузионный потенциал элемента (XXII) может оказаться недостаточно элиминированным с помощью солевого моста. Более строго связь [c.528]

Определение активности ионов — показателя активности рА — и концентрации с помощью ИСЭ сводится к измерению э. д. с. гальванического элемента типа (XXII), составленного из индикаторного электрода, селективного по отношению к определяемому иону А А (2а > О для катиона и 2л < О в случае аниона) и погруженного в исследуемый раствор, и из сравнительного электрода, потенциал которого известен. Иногда в элемент (XXII) включают солевой мост, если раствор в электроде сравнения имеет достаточно высокую концентрацию хлорида калия. Тогда этот раствор и служит солевым мостом . [c.538]

Потенциалом Дфд можно пренебречь, так как числа переноса катиона и аниона в растворе KNOз, взятом в качестве солевого моста, близки. [c.571]

Прежде всего собирают гальванический элемент, изображенный на рис. IX. 25. Для этого тщательно вымытые и высушенные сосуды А и В закрепляют в специальном штативе, который служит одновременно и для крепления элемента в термостате. Оба сосуда заполняют раствором 0,1 н. Н2304, так как это показано на рис. IX. 25. Сосуд А закрывают пробкой, в которой закреплены водородный электрод 1 и трубка, ведущая к гидравлическому затвору 3. В сосуд В насыпают 1 г хингидрона и 1 г гидрохинона или хинона (по указанию преподавателя) и вставляют закрепленный в пробке гладкий платиновый электрод 2 так, чтобы платиновая пластинка находилась в толще осадка 5. Сосуды А и В соединяют между собой солевым мостом 4, наполненным 0,1 н. Н2504. В последнюю очередь производят заполнение гидравлического затвора (НгО или 0,1 н. Н2504). Собранный гальванический элемент помещают затем на штативе внутрь термостата. Через раствор в сосуде А пропускают водород со скоростью 1 пузырек за 1—2 с так, чтобы платина находилась непосредственно в токе водорода. Э.д.с. измеряют после насыщения платины водородом и достижения температурного равновесия (через каждые 10—15 мин до тех пор, пока четыре последующие измерения не покажут значения э.д.с., совпадающие в пределах 1 мВ). Температуры измерения э.д.с, 20, 30 и 40 X. [c.573]

Полуэлемент КВг, Hg2Br2 Hg изготавливают по методике, аналогичной той, которая применяется для изготовления каломельных электродов (см. работу 1). Оба полуэлемента соединяются,между собой солевым мостом, заполненным раствором [c.575]

В случае элемента с переносом следует учитывать совместимость ионного состава солевого моста и исследуемого раствора во избежание образования нерастворимых соединений в месте контакта жидкостей. Так, рекомендуется заменять КС1 на NH4NO3 при контакте с растворами перхлоратов, поскольку растворимость перхлората калия мала. [c.585]

Гальванические элементы с жидкостной границей содержат полуэлемент, обратимый к определенному виду ионов, или окислительно-восстановительный и сравнительный полуэлемент с известным электродным потенциалом Афер. Измеренная э.д.с. включает неизвестный диффузионный потенциал. Применение солевого моста, заполненного электролитом, ионы которого обладают примерно равной подвижностью, и стандартизация измерений э. д. с. элиминирует диффузионный потенциал или, по-крайней мере, уменьшает и стабилизирует его. С помошью гальванического элемента с жидкостной границей определяют ионный показатель (водородный, металлический, анионный) рА = = —IgiiA, так как Д<р = Афер = Аф° ( /n)lgaA. [c.633]

Стандартные электродные потенциалы других систем можно найти, включая их в ячейку, содержащую стандартный водородный электрод, и измеряя ее э. д. с. На рис. 13.3 приведен пример подобной ячейки, составленной из стандартных цинкового и водородного электродов. Два гюлуэлемента этой ячейки соединены солевым мостом, который не позволяет смещиваться двум электролитам, входящим в состав полуячеек, но обеспечивает прохождение электрического тока благодаря электролиту, которым этот мост заполнен, например, хлоридом калия. Э.д. с. рассматриваемой ячейки равна — 0,76 В. Вольтметр показывает, во-первых, что электроны во внешней цепи движутся от цинкового к водородному электроду, и, во-вторых, что значение стандартного потенциала 2л-электрода равно — 0,76 В. [c.308]

Электроды сравнения. Наиболее широко используется водный насыщенный каломельный электрод (НКЭ), соединенный с исследуемым раствором с помощью различного рода солевых мостов. Нотенциалы могут быть выражены относительно НКЭ даже тогда, когда они измерены относительно иного электрода сравнения. Подобная практика удобна тем, что облегчает сравнение данных, полученных из различных источников. Однако как использование водного электрода сравнения, так и пересчет потенциалов может служить объектом критики. За исключением тех случаев, когда обработка данных проводится по методу Плескова [4] или Штрелова [5], сравнение данных, полученных для различных растворителей и отнесенных к водному электроду, безусловно, дает не больше информации, чем можно получить при использовании отдельных электродов сравнения. Если данные относятся лишь к одному растворителю, то применение водного электрода сравнения может оказаться полезным в условиях постоянства и воспроизводимости потенциала на границе контакта растворителей. [c.6]

Электроды сравнения. Использовался водный ПКЭ однако в этом случае необходима осторожность при выборе солевого моста [2]. Кроме того, применялся электрод Ag/Ag в виде системы [1] Ag/0,l М AgNOз, МсгСПСК. [c.12]

Недавно были описаны две системы сравнения, используемые в ДМФ с солевым мостом. Электродная пара в виде системы Na-Hg (нас.)/КаС104 (нас.), H ONM 2 рекомендована Мак-Мастерсом и сотр. [7]. По сообщению этих ав- [c.15]

Электроды сравнения. Селлерс и Леонард [1] использовали стационарный ртутный электрод в растворах БТЭА. Электрод оставался стабильным, а его показания - воспроизводимыми после снятия одной или двух полярограмм. Природа анодной реакции, по-видимому, не исследовалась. По данным Кнехта и Кольтгоффа [2], электрод Ag/Ag в виде системы Ag/Ag l (нас.), Na l (нас.), СПзСОКПМе ведет себя стабильно и воспроизводимо. Хлористый натрий, вероятно, вводился для обеспечения постоянства концентрации ионов хлора и стабильности потенциала, хотя авторы этот вопрос не обсуждали. Был использован также водный ПКЭ с солевым мостом из КС1 и агар-агара. [c.19]

Электроды сравнения. Для этого растворителя не было предложено подходящих электродов сравнения. Применялся электрод Ag/AgNOз с соответствующим солевым мостом [ Г. [c.32]

Электроды сравнения. Использовался водный электрод сравнения Ag/Ag l, 1 М Na l с соответствующим солевым мостом. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология