Хлориды соосаждением

Изоморфное соосаждение — образование смешанных кристаллов (твердых растворов), состоящих из основного компонента и примесей, имеющих близкие ионные радиусы и поэтому кристаллизующихся в одинаковой кристаллической форме. В кристаллической решетке один из ионов можно заменить ионом, имеющим тот же заряд, если разница в ионных радиусах не превышает 10—15% и если обе соли кристаллизуются в одной системе. Так образуются твердые растворы в результате изоморфного замещения, например хлорида и бромида серебра, если чистый бромид серебра встряхивать с раствором, содержащим хлорид-ионы при этом устанавливается равновесие [c.77]

Отделение и концентрирование серебра соосаждением на металлах. Распространен метод выделения следовых количеств серебра осаждением с элементным теллуром, образующимся при прибавлении хлорида олова(П) к анализируемому раствору, содержащему теллурит-ионы. Миллиграммовые количества серебра этим способом количественно отделяются от больших количеств Fe(III), N1, Со, As, Pb и других элементов. Вместе с серебром на теллуре осаждаются также золото и платина. От зтих металлов серебро легко отделить, растворяя осадок в азотной кислоте. В присутствии 0,2 г меди осаждение серебра неполное, если его первоначальное количество в растворе превышает 5 мкг. В этом случае остаток серебра легко осаждается после добавления теллурита к фильтрату после первого осаждения. Методика анализа сводится к следующему. [c.142]

На практике в качестве катализатора наибольшее распространение получила смесь оксидов железа (П1) и молибдена(VI) МоОз с атомным соотношением молибдена к железу от 1,7 до-2,5. Готовят катализатор соосаждением подходящей соли железа (III), например хлорида или нитрата, с молибдатом аммония. При нагревании и прокалке исходная смесь превращается в твердый раствор оксида молибдена (VI) в молибдате железа. Атомы Мо находятся внутри кислородных тетраэдров и октаэдров. [c.61]

При образовании осадка сернокислого бария он захватывает из раствора довольно значительные количества хлоридов. Если к раствору хлористого бария медленно приливать серную кислоту, в осадке окажется 1,6% хлоридов. Если при тех же условиях (температура, концентрация и т. д.> медленно приливать раствор ВаС к раствору серной кислоты, то загрязнение осадка хлоридами составляет 0,13%, т. е. соосаждение уменьшается в 12 раз. [c.66]

В случае скрытокристаллических (аморфных) осадков захваченное вещество находится главным образом на поверхности осадка, т. е. соосаждение обусловлено поверхностной адсорбцией. Такие примеси также часто трудно отмыть водой. В этом случае хорошие результаты достигаются путем ионного обмена между ионами, захваченными осадком, и ионами, находящимися в растворе или в промывном растворе. Естественно, что прибавлять для этого необходимо такие электролиты, которые не мешают дальнейшему гравиметрическому определению. Например, в промывные воды можно прибавить хлорид аммония. Захваченные аммонийные соли при прокаливании осадка легко разлагаются и не мешают дальнейшему определению. Присутствие аммонийных солей в промывной жидкости препятствует образованию коллоидных растворов и проникновению осадка в фильтрат. [c.198]

К полученному таким образом раствору, подкисленному соляной кислотой до pH = 5—6 [286], добавляют 0,5 М раствор ферроцианида калия ( желтой кровяной соли ) К4[Ре(СЫ)б] ЗНгО и после тщательного перемешивания приливают раствор треххлористого железа РеС -бНгО. Количество реагентов и концентрации добавляемых растворов изменяются в зависимости от содержания рубидия в отработанном электролите, но в среднем на 1 т электролита в реакцию вводят 11,3 кг ферроцианида калия и 3,1 кг хлорида железа [285, 286] с учетом того, что соосаждение, например, цезия явно увеличивается с ростом отношения [Fe( N)6] "/Fe [282]. При этом было установлено, что наиболее высокая степень перехода рубидия и цезия в осадок наблюдается в случае образования осадка берлинской лазури в рабочем растворе в присутствии примесей рубидия и цезия. Коэффициент обогащения осадка рубидием и цезием колеблется в зависимости от условий осаждения от 100 до 500 [288]. [c.312]

Приведенные в работе Мозера и Максимовича данные показывают, что метод разделения дает удовлетворительные результаты. Большие количества хлоридов мешают определению. Если анализируемый раствор содержит много хлоридов ( 0,5 г хлорида калия), то перед нейтрализацией раствора содой ион хлора окисляют до свободного хлора добавлением бромата калия. В присутствии ионов хлора наблюдается увеличение соосаждения свинца. Небольшие количества аммонийных солей не мешают определению. [c.52]

Поскольку содержание мышьяка в природных, сбросных и сточных водах очень мало, то, как правило, его предварительно концентрируют соосаждением с гидроокисью железа, фосфатом магния-аммония, тионалидом. В полученном концентрате определяют мышьяк непосредственно или выделяют экстракцией в виде хлорида или иодида, отгонкой в виде трихлорида или в виде арсина и и т. д. [c.182]

По чувствительности определения спектральные методы нередко уступают многим другим физическим методам анализа, позволяя определять бром при концентрации порядка сотых долей процента, что не всегда удовлетворяет аналитика. Однако чувствительность определения можно повысить по крайней мере на два порядка величин, пользуясь концентрированием определяемого элемента путем экстракции тетрабромфлуоресцеина [27], соосаждения с хлоридом серебра [26, 27] или электролитического выделения на медном аноде [33]. Одним из доступных путей повышения чувствительности является также использование газоразрядных ламп с полым катодом в качестве источника возбуждения [30]. Однако надо отметить, что чувствительность анализа при прочих равных условиях зависит от природы матрицы и того катиона, с которым связаны ионы брома [580]. [c.146]

Разделение регулированием концентрации водородных ионов. Разделение гидроокисью аммония. Отделение алюминия, железа и других трех-, а также четырехвалентных элементов от кобальта гидроокисью аммония дает неудовлетворительные результаты из-за соосаждения кобальта с осадками гидроокисей. В осадке гидроокисей осаждается некоторое количество кобальта даже при двукратном переосаждении 1009]. Поэтому метод. мало пригоден для количественного разделения. Проверка с использованием Со ° показала, что количественное отделение алюминия и железа от кобальта происходит только при pH 5,5—5,9 из раствора, содержащего около Ъ% хлорида а.м-мония [222]. [c.64]

Вычислите теоретическую погрешность титрования при определении 0,1 М бромида в присутствии 0,01 М иодида и хлорида. Соосаждение и образование твердого раствора не учитывайте Ag l 10 °. [c.210]

В рассмотренном случае соосажденная примесь (Ra ) распределяется внутри образовавшихся смешанных кристаллов совершенно равномерно. Однако при других условиях осаждения это распределение может оказаться неравномерным. Например, если очень медленно выкристаллизовывать ВаСЬ-2Н20 путем испарения насыщенного раствора этой соли, содержащего примесь соли радия, то во время выделения кристаллов успевает установиться равновесие между ними и раствором. Поскольку же хлорид радия менее растворим, чем хлорид бария, по мере образования кристаллов раствор будет все более обедняться радием. Отсюда следует, что внутренние слои кристаллов, отложившиеся из более богатого радием раствора, должны будут содержать его больше, чем наружные слои, образовавшиеся позднее. Количественные закономерности оказываются здесь также иными, чем рассмотренные ранее. Именно, вместо уравнения (1) оправдывается на опыте логарифмическая формула [c.117]

Этот способ используют, например, при приготовлении алюмо-платннооловяпного катализатора (пат. США 3929683, 3948804, 3960710). Сперва соосаждением получают носитель, содержащий оксид олова (IV), который сушат и прокаливают. Потом обычным способом наносят платину, после чего катализатор прокаливают и восстанавливают. Если подобный катализатор готовить пропиткой оксида алюминня растворами хлоридов олова, то, вследствие их пучести, происходят значительные потери олова при прокаливании. катализатора [164, 165]. Преимущество соосажденного катализатора — отсутствие таких потерь не только при прокаливании, но и при окислительном хлорировании.. [c.78]

В фарфоровую чашку помешают 10—15 капель анализируемого раствора и упаривают почти досуха. К остатку прибавляют 7—8 капель концентрированной азотной кислоты и смесь выпаривают дос> ха. К остатку прибавляют 5 капель азотной кислоты, 6—7 капель раствора хлорида олова(1У) и 2—3 капли 2 н. раствора гидрофосфата нщтя ЫзгНРОд. Прибавление гидрофосфата натрия необходимо для достижения полноты перевода мышьяка(У) в осадок, так как о(5разующаяся в растворе фосфорная кислота способствует соосаждению мышьяковой кислоты с осадком метаоловянной кислоты. [c.313]

В раствор, содержащий 300 г/л отработанного электролита, переходит 75—85% рубидия, концентрация которого 0,14—0,17 г/л (полное растворение вызывает сильное увеличение объемов перерабатываемых растворов). К раствору, подкисленному НС1 до pH 5—6, добавляют 0,5 М раствор ферроцианида калия K4lFe( N)e] ЗНаО (желтая кровяная соль) и после перемещивания — раствор РеС1з-6НгО. Количество реагентов и концентрации растворов меняются, но в среднем на 1 т электролита вносят 11,3 кг ферроцианида калия и 3,1 кг хлорида железа [10], учитывая, что соосаждение, например, цезия увеличивается с повышением отношения [Ре(СЫ)б] Ре +. Коэффициент обогащения осадка рубидием и цезием в зависимости от условий осаждения колеблется от 100 до 500 1209]. [c.130]

Адсорбция ионов осадками подразделяется на 1) адсорбцию потенциалобразующнх (потен-циалопределяющих ионов) 2) ионообменную адсорбцию 3) адсорбцию ионных пар 4) моно-молекулярную адсорбцию. Адсорбция — основная причина загрязнения осадков. Особенно легко загрязняются осадки сульфидов, гидроокисей, галогенидов металлов, имеющие очень развитую поверхность соприкосновения с раствором. Соосаждение посторонних растворимых веществ наблюдается часто, хотя они сами по себе данным реактивом и не осаждаются. Например, с сульфатом бария соосаждаются хлориды, нитраты и перманганаты различных металлов. [c.74]

Соосаждение за счет образования химических соединений наблюдается реже. Например, соосаждение хлорид-ионов при осаждении сероводородом сульфида ртути (II) объясняют наличием в растворе как ионов Н +, так и ионов Hg l+ (см. рис. 12). Последние с сульфид-ионами также образуют малорастворимое соединение, и осадок состоит из смеси черного HgS и белого [Hg l]2S. [c.127]

При осаждении иона SO хлоридом бария из раствора Рег(804)3 получается осадок BaS04, который может быть загрязнен примесью Ре2(804)з (вследствие соосаждения). [c.58]

При осаждении Ba + серной кислотой из раствора хлорида бария вследствие соосаждения получен осадок BaS04, загрязненный примесью ВаСЬ. [c.58]

Имеет значение и скоростьосаждения. Так, при осаждении сульфат-ионов хлоридом бария соосаждаются коны хлора. Если раствор. хлорида бария прибавить сразу в большом избытке, то значительная часть осадка сульфата бария будет кристаллизоваться в среде, содержащей избыток ионов бария. Такие условия способствуют более сильному поглощению анионов. Наоборот, при медленном прилнвании раствора хлорида бария большая часть кристаллов осадка растет в среде, содержащей избыток сульфат-ионов, что сильно уменьшает возможность соосаждения ионов хлора. [c.198]

Недостатки описанной схемы плохое отделение 2п от неточное разделение 8п , РЬ , соосаждение нек-рых сульфидов четвертой группы (Ре и Тп) с Си8, окисление сульфидов в р-римые сульфаты и др, а также высокая токсичность Н28 Имеются бессероводородные методы систематич КаК ним относятся методы с применением заменителей Н28, дающих ион 8 в водных р-рах (тиомочевина, тиоацетамид, тиосульфат), и наиб распространенные методы без иона 8 кислотно-щелочной, аммиачно-фосфатный, гидразин-гидроксиламиновый, фторидно-бензоат-ный и др Напр, в кислотно-щелочном методе катионы раздел5гют на группы малорастворимых хлоридов или сульфатов, амфотерных гидроксидов, нерастворимых в щелочах гидроксидов, амминокомплексов, растворимых в воде солей [c.359]

В присутствии аммонийных солей двухвалентные металлы не осаждаются и могут быть отделены от алюминия. Но при малых количествах хлорида аммония (5 г) все же имеет место частичное соосаждение их. В присутствии 10 г НН4С1 алюминий полностью отделяется от Мп, N1, 2п для отделения от кобальта необходимо увеличить количество хлорида аммония до 15 г. Обычно необходимость переосаждения не возникает. Бабачев [23] считает, что отделение алюминия от двухвалентных металлов коричной кислотой иредиочтительнее, чем пиридином автор рекомендует поддерживать ири осаждении pH 5,8—6,0. [c.56]

Для успешного проведения титрования необходимо, чтобы произведение растворимости осадка не превышало 2,5-10 - для ОД моль/л, 2,5Д0 - для 0,01 моль/л и 2,5Д0 - для 0,001 моль/л растворов. Чем меньше растворимость осадка, тем острее угол излома на кривой титрования и тем точнее можно определить точку эквивалентности. Образующийся в процессе титрования осадок должен иметь строго определенный состав. Например, при титровании щелочами катионов тяжелых металлов могут образовываться основные соли, которые не имеют определенного состава. Осадки могут загрязняться и вследствие процессов соосаждения. Поэтому рекомендуется проводить титрование разбавленных растворов, при медленном добавлении небольших порций титранта и тщательном перемешивании. В частности, титрование хлорид-ионов в 90%-ных спиртовых растворах 0,001 моль/л раствором AgNOs позволяет определять около 1 мкг ионов СГ с погрешностью не более 10%. Титрование ионов Г возможно в растворах, концентрация которых > 0,005 моль/л. [c.163]

Соосаждение с малорастворимыми галогенидами. При осаждении галогенидов серебра может наблюдаться соосаждение одновалентного таллия [94, 235, 301, 502, 728, 873]. Соосаждение с AgJ применено для отделения таллия от других элементов [149а]. Исследования, выполненные с применением радиоактивного индикатора Th " (т. е. ТР ), показали, что при избытке хлорида или бромида соосаждение одновалентного таллия достигает 84—96% от общего количества таллия, находившегося в растворе напротив, при избытке серебра соосаждение резко уменьшается, достигая в среднем 3—4%. Зависимость соосаждения qT заряда поверхности галогенида серебра свидетельствует об адсорбционном характере этого процесса. Аналогичная картина наблюдается и при соосаждении таллия с HgQ h и Нд2Вгг[502, 554]. [c.71]

Значительное увеличение избытка иода против стехиометрического количества существенно на соосаждении калия не сказывается. Кратность очистки хлорида рубидия от примеси калия при ее содержании в техническом Rb l порядка 5—13 вес % равна 12 уменьшение количества примеси в исходном Rb l до 0,02— [c.359]

В водном растворе этанола соосаждение калия с Rb[I(Br l)] увеличивается. При перекристаллизации хлорбромиодаата рубидия из 96,6%-ного этанола комплексное соединение постепенно распадается. Этанол извлекает бромид иода, и после четвертой перекристаллизации остается в твердой фазе почти один хлорид рубидия [443]. [c.360]

Методика работы состоит в.следующем. От 0,2 до 3 г анализируемого материала (в зависимости от содержания урана) помещают в стакан емкостью 150—200 мл, добавляют 3—5 мл азотной кислоты (уд. в. 1,40) и 10—20 мл разбавленной серной кислоты (1 1), накрывают часовым стеклом, нагревают до кипения и кипятят до появления паров SO3. Сняв стакан с плитки, к горячему раствору осторожно добавляют 20—30 капель азотной кислоты (уд. в. 1,40) для окисления органических веществ и снова нагревают до появления паров SO3. Если, судя по цвету раствора (бурый, темно-желтый), органические вещества не разрушились, то добавляют азотную кислоту и повторяют нагревание. После этого нагревание продолжают еще 30—40 мин., затем снимают стекло и упаривают раствор до получения почти сухого остатка сшей. По охлаждении осторожно прибавляют 15—20 мл воды, 5—Ю мл концентрированной соляной кислоты и кипятят до растворения солей. Полученный раствор вместе с нерастворившимся остатком разбавляют горячей водой до 50—60 мл, нейтрализуют аммиаком до появления неисчезающей мути, которую растворяют добавлением 2—3 капель концентрированной соляной кислоты и сверх этого добавляют 20—30 капель той же кислоты. Если при нейтрализации раствора обнаружится, что осадок гидроокисей алюминия и железа очень мал, то добавляют 8—10 мл 5%-ного раствора алюминиевоаммонийных квасцов для обеспечения полного соосаждения фосфата уранила, К полученному слабокислому раствору добавляют горячей воды до 100—150 мл, 5 г хлорида аммония, 30%-ного раствора уксусной кислоты по 5—6 мл на каждые 100 мл раствора, нагревают до кипения, добавляют 15—40 мл раствора фосфата натрия и затем отдельными порциями кристаллический ацетат натрия до отсутствия изменения красной окраски бумаги, пропитанной конго красным. Раствор хорошо перемешивают и помещают на кипящую водяную баню для коагуляции осадка фосфатов. Через 20—30 мин., когда раствор над осадком станет прозрачным, проверяют реакцию раствора смачиванием бумажки конго красного, которая при этом не должна изменять своей окраски (pH 4,5—5,0), а в противном случае добавляют еще ацетат натрия. Раствор фильтруют горячим через бумажный фильтр белая лента , осадок промывают 7—8 раз горячим 1—2%-ным раствором нитрата аммония, содержащим 0,5% фосфата натрия, не стремясь перенести весь осадок из стакана на фильтр. Промывание осадка можно заменить переосаждением. В этом случае осадок фосфатов смывают с фильтра водой обратно в стакан, в котором производилось осаждение, и, растворив осадок добавлением нескольких миллилитров соляной кислоты, осаждают вновь, как указано выше. Переосаждение, в особенности, рекомендуется в присутствии тяжелых металлов, ванадия и молибдена. Если необходимо, то переосаждение повторяют еще раз. О присутствии тяжелых металлов (Си, Ni, Со) можно судить по цвету фильтратов. О присутствии ванадия и его количестве заключают по окраске, возникающей при добавлении капли перекиси водорода к кислому раствору. Фильтр с осадком фосфатов развертывают над стаканом, в котором производилось осаждение, и тщательно смывают осадок в стакан 50 мл 10% -ного раствора карбоната натрия. Добавляют 0,05—0,1 г животного угля (для сорбции загрязнений, коллоидной гидроокиси железа, следов тяжелых металлов и т. п.), накрывают стакан часовым стеклом и кипятят раствор до уменьшения его [c.268]

По другому методу [556] мышьяк (5—100 мкг) выделяют в элементном виде соосаждением с 100 мг теллура с применением гипофосфита натрия и хлорида олова в качестве восстановителей. Осадок отфильтровывают, промывают 6 М НС1, затем 50%-ным этанолом и высупшвают. Определение мышьяка в осадке непосредственно на фильтре проводят по дуплету мышьяка Kjj, Используют трубку с платиновым анодом. Кристалл — LiF. Коллиматор 0,25 X 100 мм. Детекторы — газопроточный и сцинтилляционный счетчики. При содержании мышьяка i-iO % коэффициент вариации равен 6%. [c.167]

К нейтральному анализируемому раствору, содержащему около 0,25 г цинка и свободному от хлоридов, добавляют 6—8 г сульфата аммония, разбавляют до 250—300 мл и прибавляют 0,2 мл акролеина. В раствор пропускают сероводород 30 мин. и прибавляют 5—10 мл 0,02%-ного раствора желатины. Оставляют на 15 мин., осадок отфильтровывают и промывают холодной водой. Прибавление акролеина предупреждает соосаждение кобальта также в других случаях, например при определении цинка антраниловой кислотой [1161]. [c.63]

Определение кобальта в магнии [830]. Сначала кобальт выделяют соосажденнем с гидроокисью алюминия. Навеску магния растворяют в соляной кислоте и прибавляют раствор хлорида алюминия (5 мг А1). Раствор нейтрализуют раствором едкого натра по метиловому красному, затем прибавляют избыток щелочи до появления осадка, и устанавливают pH 8,4—8,6 по тимоловому синему (внешний индикатор). Осадок отфильтровывают и растворяют в горячей соляной кислоте (1 1). Раствор выпаривают досуха, остаток растворяют в растворе лимонной кислоты и определяют кобальт нитрозо-К-солью обычным способом и измеряют оптическую плотность при 532 ммк. Метод позволяет определить 6 мкг кобальта в присутствии 10 мкг алюминия, 2 мг железа, 2 мг меди, 1 мг свинца и 0,1 мг никеля с ошибкой 0,1 мкг кобальта. [c.204]

При осаждении хлорида серебра раствором соляной кислоты происходит соосаждение микропримесей не только Т1(1), РЬ и Bi, образующих нерастворимые хлориды или основные соли, но также Т1(1П) и d в то же самое время ионы Си +, Ni , Zn +, Mn +, Fe + и не адсорбируются. Адсорбция обусловлена отрицательным зарядом осадка, образующегося в присутствии избытка соляной кислоты [1010, 1011]. Двукратное переосаждение при нагревании обеспечивает полное отделение соосажденных микропримесей. [c.142]

Соосаждение. Осадки редко бывают совершенно чистыми. Они содержат некоторое количество маточного раствора и часто вещества, легко растворимые при данных условиях. Так, когда осаждают сульфат бария, прибавляя к раствору сульфата калия хлорид бария, осадок содержит немного калия, который с трудом удаляется при промывке, хотя сульфат калия легко растворим в воде. В таких случаях говорят, что произошло соосаждение калия с сульфатом бария, Соосаждение иногда обусловливается адсорбционными свойствами гговерхностп осадка. Адсорбцию посторонних ИОНОВ поверхностью осадка называют иногда окклюзией в отличие от инклюзии — захватывания кристаллами но вре.мя их образования некоторого количества маточного раствора. Иногда ггроисходит образование твердого раствора (или с м е ш а н н ы х кристаллов) двух веществ, имеющих одинаковую кристаллическую структуру. Так, РЬЗО иногда кристаллизуется с ВаЗО , образуя, повидимому, гомогенную массу или одну фазу. [c.82]

Значительно уменьшить соосаждение кальция позволяет отделение магния в виде гидроокиси в присутствии некоторого количества комплексона П1 для маскирования кальция. Использование этого приема при титровании малых количеств кальция в присутствии больших количеств магния с мурексидом дает возможность уменьшить ошибку определения от 23 до 0,3% [119]. Наиболее распространенным вариантом описанного приема является обратное титрование избытка комплексона П1 хлоридом кальция [747, 924]. Использование такого приема отделения магния в сочетании с вытеснением кальция из его комплексоната избытком раствора свинца экстракцие кальция экстрагентом АТ позволяет определять тысячные доли процента кальция в солях магния с ошибками < 15% [161]. [c.52]

При действии пиридина на раствор галлия, содержащий соли Мп, Со, N1, 2п, С(1 и Си, выделяется гидроокись, загрязненная этими элементами. Соосаждение примесей особенно характерно для Со, 2п и С(1. Введение в исходный раствор хлорида аммония способствует образованию растворимых комплексов металлов с пиридином типа [МРуг] С1 и исключает возможность образования нерастворимых галлатов. Поэтому осаждение гидроокиси галлия [c.76]

Для этого к свободному, по возможности, от кислот раствору хлорида галлия добавляют винную кислоту (для предотвращения гидролиза галлия), раствор гуммиарабика (для повышения стабильности колл.оидного раствора), ацетатный буферный раствор (pH 3—4), раствор реагента и воду. Затем в те ние НС более 30 мин. после прибавления реагента производят измерение на колориметре с применением синего светофильтра. Для чистых растворов, содержащих от 10 до 132 мкг галлия, получаются удовлепворительные результаты. Алюминий не мешает до концентрации его 30 мг/ 0 мл. Большие количества алюминия и нейтральных солей мешают определению, так как вследствие солевого эффекта увеличивается растворимость частиц, либо происходит изменение их величины. В этом случае необходимо предварительно отделять галлий соосаждением с А1(0Н)з, либо экстракцией эфиром. Определению мешает также лимонная кислота. [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология