Восстановление арилдиазониев

Для синтеза арилгидразинов из солей арилдиазония рекомендуются и др методы восстановления. [c.516]

Восстановление катиона арилдиазония сульфит-анионом протекает следующим образом [c.245]

Таблица 179. Получение арилгидразинов восстановлением солей арилдиазония

Необходимо отметить, что выводы Меервейна о механизме реакции восстановления хлористого арилдиазония простыми эфирами нельзя считать доказанным, так как результаты опытов согласуются также с представлением о гомолитическом механизме реакции. [c.79]

Восстановление арилдиазониев до арилгидразинов производят действием сульфит-аниона или хлоридом олова и хлороводородной кислотой [c.245]

МОЖНО провести восстановление диазогруппы, т. е. формально замещение на водород (0,5—4 ч, 40 °С [93]). По другой методике диазосоединение перемешивают с гипофосфорной кислотой в хлороформе в присутствии небольшого количества оксида меди и (если необходимо) 18-крауна-б [94]. На основе получения краун-катионных комплексов и последующем генерировании арилраднкалов были разработаны идущие с высокими выходами методы синтеза арилбромидов и арилиодидов [855]. Галоге-нирование проводится в хлороформе с использованием стабильных и безопасных тетрафенилборатов арилдиазония в присутствии каталитического количества 18-крауна-б и либо небольшого избытка бромтрихлорметана для получения бромидов, либо иодметана или молекулярного иода для получения иодидов. В ходе реакции образуется некоторое количество продуктов восстановления и хлорирования (О—8%). Если растворителем является бромхлорметан, то в качестве побочного продукта образуется гексахлорэтан. [c.282]

Соли арилдиазония способны восстанавливаться на ртутном катоде. В кислой среде на полярограммах имеется не зависящая от pH одноэлектронная волна, за которой следует более высокая, зависящая от pH волна [155, 156]. Восстановление при потенциалах, соответствующих плато первой волны [157], приводит к значению п=, а в качестве продуктов выделены только арнлртутные соли, что свидетельствует о первоначальном образовании радикала. [c.313]

Для получения тиофенолов существуют два общих метода. Первый из них заключается в действии этил-ксантогената калия на арилдиазоний хлориды с последующим нагреванием со щелочью, причем образуются тиофенолы . Эта реакция применялась для получения многих тиофенолов, однако она страдает тем недостатком, что одно--временно протекает ряд побочных реакций и возникает опасность случайных сильных взрывов , если экспериментальные условия соблюдаются неточно. Второй метод заключается в восстановлении хлорангидридов арилсульфокислот цинковой пылью и серной кислотой. Само собой понятно, что этот метод непригоден для соединений, содержащих группы, легко восстанавливаемые цинком и серной кислотой (например, для хлорангидридов нитробензолсульфокислот). Поэтому применение последнего метода более ограничено, чем применение способа с ксантогенатом. Однако этот метод дает лучшие выходы и более чистый продукт, чем ксантогенатный кроме того, в нем отсутствуют экстракция эфиром и обработка спиртовым раствором едкого кали. Сам тиофенол был получен также из дифенил-сульфида и из хлорбензола нагреванием с водным раствором сернистого натрия под давлением. [c.383]

Восстановление солей арилдиазония сульфитом натрия с последующим кислотным гидролизом в арилгидразнны (реакция ФИШЕРА) можио формально рассматривать как процесс присоединения водорода по связи N = N1 [c.89]

Известно, что сульфаты арилдиазониев более устойчивы к нагреванию, чем их хлориды [2]. Исходя из этого, для полу чения изомерных метил- и метоксибензолсульфохлоридов мы использовали сульфаты соответствующих метил- и мегокси-феиилдиазониев действием на них избытка уксуснокислого раствора двуокиси серы в присутствии двухлористой меди и кон- центрированной соляной кислоты [3]. Катализатором этого процесса является не двухлористая медь, а образующаяся при ее восстановлении двуокисью серы однохлористая медь. [c.134]

Для получения тиофентиолов лучше всего использовать взаимодействие тиениллития или реагента Гриньяра с серой [121], а также восстановление сульфонилхлоридов или расщепление алкилти-енилсульфидов натрием в жидком аммиаке. 5-Алкилирование и -арилирование легко осуществляются при обработке тиолятов алкилгалогенидами, активированными арилгалогенидами или солями арилдиазония. [c.272]

Восстановление до аренов. Фосфорноватая (гипофосфорная) кислота восстанавливает соли арилдиазониев до аренов соли меди (I) оказывают каталитическое действие [c.528]

Замещенные пурины синтезируют подобным образом с использованием ацилирующих агентов, соответствующих высшим кислотам в большинстве случаев амиды вьщеляют и затем циклизуют [97]. Исходные диаминопиримидины обычно получают реакцией сочетания моноаминопиримидина с ионом арилдиазония с последующим восстановлением или синтезом кольца [98]. [c.597]

Весьма сходны с солями аминия и нитрилия иммониевые соли (ХУП), которые, по данным Меервейна получаются при восстановлении тетрафторобората арилдиазония третичным амином [c.234]

В недавно выполненной работе [20] показано, что при восстановлении тетрафторборатов арилдиазония в неполярных растворителях водной фосфорноватой кислотой в присутствии каталитических количеств окиси меди(1) образуются арены. Выходы хорошие и даже превосходные при очень мягких условиях проведения реакции. Единственное исключение в группе исследованных солей составлял тетрафторборат 4-метоксифенилдиа-зония, из которого получилось только 67% арена. При добавлении 7,5 мол.% 18-краун-6-эфира выход арена увеличился до 88%. Влияние краун-эфира на эту реакцию не понятно, однако полагают, что оно связано с повышением растворимости соли [уравнение (15.6)] [20]. [c.294]

По химическим свойствам пиррол напоминает анилин. Так, например, соли арилдиазония сочетаются с пирролом, имеющим свободные а- или -положения, с образованием азосоединений. Сочетание происходит легче всего в а-положении. Восстановление образовавшегося арилазосоединения водородом над платиновым катализатором является одним из лучших методов получения аминопроизводных пиррола [c.466]

Реакции солей арилдиазония с калиевыми или натриевыми солями этих кислот проводились в нейтральной среде, чтобы подавить процесс восстановления. Соли диэтилфосфорной, этоксиметилтнофосфиновой и диэтилтиофосфиновой кислот, т. е. соли кислот, не содержащих или почти не содержащих тиологруппы, не фосфорилируют соли арилдиазония. С солями дитиокислот реакция протекает обычным образом с образованием смешанных эфиров (табл. 3). [c.230]

В заключение рассмотрим вопрос о связи реакции Несмеянова с реакцией Уотерса. Согласно Уотерсу [29, в ходе реакции Несмеянова при восстановлении двойной диазониевой соли образуется свободный металл, который реагирует с арилдиазоний-галогенидом по радикальному механизму, например [c.14]

Меервейн с сотр. [114] воспользовался растворимыми в воде эфирами для восстановления дпазосоединений. Оказалось, что все исследованные эфиры (диметиловый эфир этиленгликоля, диоксан, тетрагидрофуран, 1,3-диоксолан) способны взаимодействовать с хлористым арилдиазонием в водноацетатном растворе. При этом водород перемещается от молекулы эфира к арильному остатку хлористого арилдиазония с образованием замещенного бензола. Эфир в результате реакции превращается в окси-эфир [c.78]

Арил-2-арилсульфонилгидразин (Н—МН—МН—ЗОг—К ) (XI) можно получать конденсацией арилгидразина с арилсульфонилхло-ридом или хлористого арилдиазония с арилсульфиновой кислотой в присутствии углекислого калия и восстановлением сульфината диазония до соединения XI цинком и уксусной кислотой. При экспозиции, проявлении и обработке фотографической пленки в растворе, содержащем соединение XI и в качестве компоненты соединение типа нафтола А5, получается изображение с помощью азокрасителя. Так, если для получения соединения XI применяется соль диазония Основания прочно-синего ВВ, а в качестве нафтола — нафтол А5—5 У, то изображение получается с помощью синего азокрасителя. [c.1377]

Описан синтез трифенилвисмута взаимодействием фенилгидразина с треххлористым висмутом в присутствии хлорной меди и кислорода воздуха [8]. Рассмотрен возможный механизм этой реакции, который, вероятно, имеет много обш его с механизмом образования сурьмяноорганических соединений через арилгидразины. Обш ее состоит в том, что на первой стадии этой реакции арилгидразин окисляется кислородом воздуха в хлористый арилдиазоний. Последний образует с треххлористым висмутом двойную диазониевую соль. Восстановление последней арилгидразином приводит к висмуторганическому соединению. [c.417]

Как видно, диазосоединение представляет собой соль комплексного строения, аналогичную солям аминов (см. Восстановление, 2) и отличающуюся от них лишь тем, что здесь все три водородных атома при отрицательно заряженном атоме азота заменены положительно заряженным атомом азота. Группировка, стоящая в квадратных скобках, называется диазониевой или просто диазонием, более точно—арилдиазонием, а все соединение в целом представляет собой в данном случае хлористоводородную соль диазония, т. е. хлористый фенилдиазоний. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология