Поликонденсация в твердой фазе

Поликонденсация в твердой фазе. По этому способу исходные соединения взаимодействуют при температурах ниже Гпл полимера, а иногда и ниже температуры плавления исходных веществ [1]. Вследствие этого поликонденсация в твердой фазе лишена тех недостатков, которые присущи поликонденсации в расплаве. Данный способ требует тем не менее достаточно высоких температур, так как при низких температурах процесс протекает с очень небольшой скоростью и не позволяет получать полимер с высоким молекулярным весом. Это сильно ограничивает применение поликонденсации в твердой фазе для синтеза ароматических полиамидов. Наряду с температурой большое влияние на молекулярный вес получаемого полимера оказывают продолжительность процесса, дисперсность исходных веществ, условия удаления выделяющегося низкомолекулярного продукта и ряд других [7, 8]. [c.10]

Поликонденсация в твердой фазе. Процессы поликонденсации, протекающие исключительно в твердой фазе, в промышленности не применяют. Однако широко используют такие процессы, в которых первая стадия протекает в растворе или расплаве. Образовавшийся полимер или олигомер подвергают затем термической обработке, превращая его в конечный продукт, причем последняя стадия протекает в твердой фазе. К такому виду поликонденсации в твердой фазе относится трехмерная поликонденсация, применяемая в настоящее время в промышленности для получения ряда полимеров (фенолоальдегидных, глифталевых). [c.49]

Р и с. 44. Прибор для синтеза полимочевины поликонденсацией в твердой фазе. [c.126]

Поликонденсация в твердой фазе протекает с высокой скоростью вблизи температуры плавления мономеров, причем скорость реакции резко возрастает, по мере приближения к температуре плавления. [c.62]

В последнее время широко исследуется процесс поликонденсации в твердой фазе, представляющий особый интерес для получения полиэфира очень высокой молекулярной массы. [c.57]

Поликонденсация в твердой фазе, так же как и полимеризация, протекает вблизи температуры плавления мономеров с высокой [c.264]

Поликонденсация в твердой фазе изучена пока недостаточно, но она представляет большой теоретический и практический интерес. [c.66]

Поликонденсацию проводят преим. в расплаве, реже в р-ре высококипящего р-рителя и твердой фазе (см. Поликонденсация в расплаве, Поликонденсация в растворе, Поликонденсация в твердой фазе). [c.608]

ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ В ТВЕРДОЙ ФАЗЕ [c.96]

В интервале температур от 100 до 400° С (см. рис. 68) эффективная температуропроводность углей уменьшается, что вызвано значительным эндотермическим эффектом разложения. При дальнейшем повышении температуры (после 600° С) начинают преобладать экзотермические реакции поликонденсации в твердой фазе, которые вызывают резкое увеличение эффективной температуропроводности загрузки. Так, для угля марки Г при 100° С коэффициент температуропроводности составляет 6,28-10- м /ч, тогда как при 800° С он достигает 29,4-м /ч. [c.188]

Типы органических реакций в твердой фазе, для которых нельзя отыскать аналогии среди неорганических реакций в твердой фазе, представляют реакции полимеризации кристаллических соединений с двойными углерод-углеродными связями и некоторые реакции поликонденсации в твердой фазе. Отличие этих реакций заключается в том, что в них участвует лишь одно реагирующее вещество, так что ни о какой диффузии продукта реакции через барьер не может быть и речи. Длина цепи получаемого полимера также служит параметром, дополняющим данные кинетики процесса. [c.247]

Наиболее успешно поликонденсация в твердой фазе была применена для синтеза полибензимидазолов [9] и полиарилатов [8]. Получение ароматических полиамидов путем поликонденсации в твердой фазе описано в работах [7, 10, 11]. [c.11]

При нагревании сублиматов из расплава полиэтилентерефталата з ниже точки плавления под пониженным давлением протекает поликонденсация в твердой фазе, приводящая к образованию обычного полиэтилентерефталата. Поликонденсация сублимата в твердой фазе ускоряется при температурах 160— 180°С скорость реакции растет с увеличением поверхности образца. [c.239]

Поликонденсация в твердой фазе изучена еще недостаточно, но установлены некоторые ее закономерности. Поликонденсация в твердой фазе, так же как и полимеризация, протекает с высокой скоростью вблизи температуры плавления мономеров, причем скорость реакции резко возрастает по мере приближения к температуре плавления. [c.168]

Поликонденсация в твердой фазе имеет большое значение для синтеза полимеров из мономеров, разлагающихся при температуре плавления. В твердой фазе возможна также и совместная поликонденсация различных мономеров. [c.168]

Поликонденсация при температурах ниже температур плавления исходных мономеров. Это истинная поликонденсация в твердой фазе. Именно в этом случае следует ожидать наибольшего влияния структуры твердого тела (кристаллической решетки мономера) на скорость процесса поликонденсации, а также на характеристики образовавшегося полимера. [c.253]

Наибольшее число синтезов полисахаридов выполнено первым путем. Как правило, эти синтезы основываются на поликонденсации свободных сахаров под влиянием кислых агентов, т. е. путем образования гликозидных связей по реакции, аналогичной синтезу гликозидов по Фишеру. Обработка концентрированных водных растворов моносахаридов кислотами (кислотная реверсия) " ° приводит к олигосахаридам и полисахаридам низкого молекулярного веса поликонденсация в твердой фазе в присутствии газообразного хлористого водорода или фосфорной кисло-дает полисахариды с весьма высоким молекулярным весом (до 10 ). Была использована также поликонденсация в неводных средах — в растворе диметилсульфоксида в расплаве сахаров с катионитами и другие приемы. С той же целью применяют термическую поликонденсацию ангидридов гексоз, протекающую с образованием гликозидных связей между моносахаридными звеньями , а также поликонденсацию гликозилфторидов в присутствии пиридина . [c.555]

Поликонденсация в твердой фазе. [c.32]

Закономерности протекания процессов поликонденсации в твердой фазе, несмотря на огромный практический интерес,, изучены на сегодняшний день далеко не достаточно. Поэтому в настоящей главе излагаются скорее общие сведения, основывающиеся на сравнительно немногочисленных опытных данных, нежели дается детальный анализ этих процессов. [c.249]

СИСТЕМЫ, ПРИМЕНЯЕМЫЕ ПРИ ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ В ТВЕРДОЙ ФАЗЕ [c.253]

Кроме отмеченных трех основных случаев поликонденсации в твердой фазе известны также промежуточные и смежные случаи, например некоторые реакции образования полимеров со сдвоенными цепями (лестничные полимеры). [c.254]

Следует выделить три наиболее характерных случая поликонденсации в твердой фазе. [c.253]

Поликонденсация при температурах выше температур плавления исходных мономеров, но ниже температуры плавления образующегося полимера. В этом случае первая стадия поликонденсации протекает в расплаве (иногда в растворе, с последующим удалением растворителя). Затем, уже в твердой фазе, происходит дальнейшая поликонденсация получившихся на первой стадии олигомеров или форполимеров. Этот случай поликонденсации в твердой фазе, естественно, не связан со структурой исходных мономеров. Определяющую роль при этом играют структура олигомера, конформации полимерной цепи, а также надмолекулярные структуры образующегося полимера. [c.253]

Нетрудно видеть, что общей особенностью всех трех рассмотренных случаев поликонденсации в твердой фазе, отличающей их от способов поликонденсации, рассмотренных ранее (в расплаве, растворе, в эмульсии и др.), является тесная связь поликонденсационных процессов со структурными факторами. Поэтому можно считать, что перечисленные случаи поликонденсации в твердой фазе являются вариантами протекания процессов поликонденсации в структурно организованных мономерно-полимерных системах. [c.254]

Очень близки к поликонденсации в твердой фазе такие процессы, как сшивание полимерных цепей и др. [c.254]

Поликонденсации в твердой фазе при температурах несколько ниже температуры плавления, но значительно выше температуры стеклования полиэтилентерефталата подвергают полиэфир, уже достигший среднего уровня молекулярной массы. Этот процесс интересен возможностью достижения высоких значений степени полимеризации, уменьшением (по условиям равновесия) содержания циклических олигомеров, но отличается большой продолжительностью, повышенным расходом тепла и инертного газа. Кроме того, при этом не исключаются трудности, связанные с понижением молекулярной массы при плавлении в процессе формования волокна. Возможности осуществления такого способа поликонденсации (вернее, дополиконденсации) стали известны давно по ряду патентов [129]. [c.96]

Эти мономеры представляют большой интерес для изучения закономерностей поликонденсации в твердой фазе еще и потому, что для них достаточно легко можно осуществить поликонденсацию в кристалле. Поликонденсация же мономерных пар типа А—А и В—В, протекающая при температуре ниже температуры плавления мономеров, может происходить в смесях, на гранях кристаллов. Для поликонденсации таких мономеров в единичном кристалле необходима их сокристаллизация (изоморфность), что далеко не часто встречается на практике. [c.254]

Для поликонденсации в твердой фазе, помимо мономеров, приведенных в табл. 58, можно применять хлорангидриды дикарбоновых кислот (особенно ароматических) и другие подобные соединения. Таким образом, осуществление поликонденсации в твер- [c.254]

Мономеры, применяемые при поликонденсации в твердой фазе [c.255]

Обычно поликонденсацию в твердой фазе проводят при нагревании в определенных условиях (часто с применением вакуума и водоот1Нимающих средств) порошкоо бразного линейного полимера или специально приготовленной из него пленки. [c.62]

Образование полифениленсульфида из щелочных солей пара-галоген-тиофенолов [74а] может служить еще одним примером поликонденсации в твердой фазе [c.251]

Окамура и сотрудники в своей работе показали, что рацемат ангидрида Лейха у-бензилглутамата в твердой фазе конденсируется быстрее, чем его оптически активный мономер. Это представляет особенный интерес, так как в жидкой фазе рацемат реагирует гораздо медленнее. Таким образом, этот факт указывает на топохимическое направление этой поликонденсации в твердой фазе. [c.252]

Интересные результаты были получены при поликонденсацин в твердом состоянии смеси солей различных диаминов, в результате чего происходило образование сополимера — смешанного полиамида 2 . На примере п-ацетоксибензойной кислоты показано, что поликонденсация в твердом состоянии в отсутствие катализаторов протекает медленно. Применение вакуума и катализаторов ускоряет реакцию Путем поликонденсации в твердой фазе монокристаллов ю-аминокапроновой кислоты в вакууме при 173° С получен поли-е-капроамид в виде высокоориентированного полимера ззэ. [c.70]

При поликонденсации в твердой фазе применяют самые разнообразные мономеры (табл. 58). Чаще всего используют мономеры типа А—В (например, оксикислоты, аминокислоты и др.), поскольку при этом не требуется точного дозирования мономеров и равномерного их распределения по объему, так как эквимолярность реакционных центров в таких мономерах заложена в их строении. [c.254]

В последние годы большое значение в производстве полиамидов приобретают новые методы их получения, как, например, щелочная полимеризация лактамов, поликонденсация в твердой фазе и межфазная поликонденсация. Щелочная полимеризация лактамов открывает большие возможности для изготовления крупногабаритных изделий. Межфазная поликонденсация является перспективным способом синтеза новых полимеров, а также получения непосредственно из сферы реакции пленок и волокон. [c.377]

Советскими исследователями установлено, что полнконден-сация аминокислот или низкомолекулярных полиаминокислот может быть осуществлена при более низких температурах, чем температура плавления полимера (па 5—20° С). Энергия активации реакции поликонденсации в твердой фазе составляет 90—180 ккал молъ п значительно превышает энергию активации [c.34]

Помимо одностадийного синтеза в полифосфорной кислоте и двухстадийного метода, был опробован также метод поликонденсации в твердой фазе при нагревании смеси 3,3 -диами-нобензидина и диангидрида 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновой кислоты до 300°, однако в этом случае образуется лишь низ-комолек улярный полимер (т)1п в Н2504 0,22) 1951. [c.45]

Пожалуй лишь в работе Гордона и имп oнa посвященной исследованию глубоких стадий поликонденсационного синтеза сшитых полиэфиров и силиконов, показано наличие диффузионного торможения реакции поликонденсации. В этом случае скорость реакции определяется подвижностью сегментов цепи, а не их химической реакционной способностью. На очень глубоких стадиях процесса поликонденсация в расплаве близка по характеру к поликонденсации в твердой фазе. [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология