Полимеризация щелочная

Структура полибутадиенов при полимеризации щелочными металлами [c.179]

Процессы полимеризации дивинила с применением в качестве возбудителей полимеризации щелочных металлов в настоящее время теряют свое значение в связи с развитием более прогрессивных процессов эмульсионной полимеризации. Обусловлено это не только различием аппаратурного оформления технологических процессов, которые заставляют признать процессы полимеризации в массе с применением щелочных металлов (периодические процессы) менее рациональными, но в значительной степени и свойствами получаемых вулканизатов. [c.647]

Типичные катализаторы анионной полимеризации — щелочные металлы, нек-рые их органич. и неорганич. Производные (алкилы, алкоксиды, арилы, амиды), аналогичные соединения металлов II группы, а также комплексы полициклич. ароматич. углеводородов со щелочными металлами, содержащие в качестве компонента анион-радикал (табл. 2). [c.477]

Катализаторы анионной полимеризации — щелочные металлы, металлорганические соединения, амиды щелочных металлов и т. д. [c.76]

При изготовлении вискозного раствора большое значение имеет процесс предсозревания щелочной целлюлозы. Он заключается в дополнительной деструкции щелочной целлюлозы при помощи воздействия на нее кислорода воздуха в щелочной среде. Эта операция дает некоторое понижение среднего молекулярного веса продукта и облегчает проведение дальнейшего технологического процесса. В период предсозревания степень полимеризации щелочной целлюлозы понижается с 600—850 до 450—500. Непрерывный процесс предсозревания проводят либо на пластинчатых транспортерах, либо во вращающихся барабанах. [c.210]

Если инициатором полимеризации служит щелочной металл (например, Ь1), перенос электрона приводит к возникновению ион-радикалов, что легко фиксируется методом электронного парамагнитного резонанса. Вещества, являющиеся донорами протонов, подавляют анионную полимеризацию щелочными металлами, так как протон вытесняет щелочной металл, например ли-тий, с образованием свободного радикала (после этого возможна только радикальная полимеризация) [c.542]

Важной целью щелочной обработки целлюлозы является снижение степени полимеризации целлюлозы для получения продуктов с заданной вязкостью. Вязкость т) (в сП) 5%-ного спирто-бензольного раствора этилцеллюлозы связана со степенью полимеризации щелочной сульфитной целлюлозы Р [c.108]

В полимерах, полученных с применением в качестве возбудителя полимеризации щелочного металла, содержание 1,2-звеньев увеличивается с понижением температуры процесса. Полидивиниловые, дивинил-стирольные полимеры и полиизопрен, получен- [c.342]

Температура. С повышением температуры на 10° С скорость предсозревания щелочной целлюлозы обычно возрастает в 3—4 раза. Для уменьшения степени полимеризации щелочной целлюлозы с 600 до 400 при 20° С требуется около 72 ч, при 28° С — около 24 ч, а при 50° С— менее 1 ч. Однако с ростом температуры процесс предсозревания, как и другие гетерогенные процессы, протекает более неравномерно, поскольку в глубине и на поверхности перерабатываемого материала устанавливаются различные температуры. Кривая молекулярно-весового распределения (см. рис. 3.3) при предсозревании может даже расшириться и полидисперсность целлюлозы возрасти. Поэтому предсозревание щелочной целлюлозы при повышенных температурах (а также при добавке ускорителей предсозревания) можно производить только при точном выдерживании температуры (в пределах 0,5° С) и хорошем перемешивании разрыхленной щелочной целлюлозы. [c.85]

Если определить степень полимеризации щелочной целлюлозы, обработанной при мерсеризации едким натром различной концентрации, то выявить прямую зависимость этого показателя от количества поглощенного кислорода не удается Как видно из рис. 6.16, максимальная деполимеризация происходит при 30%-ной концентрации едкого натра. Выше этой концентрации скорость деполимеризации замедляется и по достижении 36% (остается постоянной. [c.145]

Примеси. При рассмотрении свойств щелочной целлюлозы уже указывалось, что присутствие в ней различных примесей, например ионов поливалентных металлов, оказывает влияние на скорость предсозревания. При этом различные металлы проявляют себя по-разному. Например, кобальт, марганец, железо, цинк, никель, хром, кадмий ускоряют процесс деструкции щелочной целлюлозы. Влияние железа сказывается на начальной вязкости вискозы, так как наличие железа в щелочной целлюлозе увеличивает степень ее деструкции (рис. 9.14). При высоком содержании железа процесс созревания замедляется. Однако понижения степени полимеризации целлюлозы в вискозе при наличии в ней железа не происходит. Влияние меди сказывается иначе. На изменение степени полимеризации щелочной целлюлозы в процессе предсозревания медь оказывает едва заметное влияние, однако наличие ее в вискозе заметно увеличивает вязкость последней (рис. 9.15). [c.231]

Коллоидная устойчивость латекса в процессах полимеризации, щелочного созревания и хранения латекса зависит от pH среды. [c.111]

Периодический процесс получения хлоропренового каучука включает приготовление необходимых растворов, полимеризацию, щелочное дозревание латекса и выделение каучука. [c.377]

Периодический процесс включает следующие операции приготовление водной и углеводородной фаз, раствора инициатора, эмульсии регулятора и стабилизатора полимеризация щелочное дозревание латекса выделение каучука из латеКса сушка и упаковка каучука. Наирит СР получают по следующей рецептуре, ч. (масс.) [c.185]

ФЕНОЛЯТЫ, продукты замещения атома водорода гидоок-сильной группы в молекулах фенолов на металл общая ф-ла (АгО)пМ (гг — степень окисления металла). Производные щел. и щел.-зем. металлов — ионные соед. раств. в воде, не гидролизуясь, не раств. в орг. р-рителях высокоплавки, нелетучи образуют аддукты с Н2О, АгОН и гидроксидами щел. металлов. Ф. многовалентных металлов по св-вам очень близки соответствующим алкоголятом. Ф. многоатомных фенолов или нитро-, амино- и др. фенолов со смешанными функциями — внутрикомплексные соединения. Получ. взаимод. фенолов с гидроксидами [в случае М(1) и М(П) р-цию проводят в водном р-ре] или с галогенидами, алкоголятами, карбоксилатами, сульфидами металлов (в неводных средах). Примен. сырье в произ-ве аром, оксикислот (р-ция Кольбе — Шмитта) катализаторы полимеризации щелочные агенты в лаб. синтезах. [c.616]

Циглер и Бёр [ПО] предложили следующий механизм полимеризации под действием щелочных металлов. Возможность присоединения металла зависит от присутствия конъюгированных двойных связей или двойной связи рядом с бензольным ядром. Полимеризация щелочным металлом такого ненасыщенного органического соединения, как бутадиен, может быть объяснена, если предположить, что первичное соединение HjR HR СН Hg, являясь соединением щелочного металла, может реагировать с другой молекулой бутадиена, давая в качестве продукта реакции HgR -СН(СН Hg) - Hg - HR СН Hg. [c.645]

Подбирая соответственно время и температуру процесса мерсеризации или выдерживая щелочную целлюлозу при постоянной температуре (25—30°) в течение 15—30 часов (предварительное созревание), получают целлюлозу с заданной длиной цепи (степени полимеризации). Щелочная целлюлоза обрабатывается сероуглеродом образуется химическое соединение (ксантогенат целлюлозы), которое при растворении в разбавленной щелочи образует вискозный раствор. Вискозный раствор фильтруют и после выдержки продавливают через отверстия фильеры. Волокно формуется из вискозного раствора при его поступлении в ванну, в которой содержится раствор серной кислоты и ее солей. При взаимодействии вискозного раствора с серной кислотой происходит регенерация целлюлозы. Образовавшееся вискозное волокно отмывается от избытка кислоты и подвергается отделочным операциям—удалению серы, отбелке, повышению мягкости. Пленка из вискозы—целлофан—получается путем продавливанпя прядильного раствора через узкую щель фильеры в осадительную ванну, где и происходит образование пленки. Процесс формования пленки, все отделочные операции и сушка пленки проводятся на одном агрегате (пленочная машина). [c.21]

Исследовалось каталитическое влияние сталей Х18Н10Т, Х18Н12М2Т, никеля Н1, алюминия АД1. Для этого металлическая стружка приводилась в соприкосновение с рабочими средами синтеза полиэфиров при отношении площади металлической поверхности к объему раствора 5 1. В качестве рабочих сред были выбраны среды после полимеризации (щелочной полимеризат), нейтрализации и расслаивания (верхний полиэфирный слой), сушки (готовый продукт). Время контакта стружки с продуктом составляло 15— 20 ч. После испытаний продукт отделялся от стружки и подвергался дальнейшей обработке по технологической схеме в стеклянной аппаратуре. [c.567]

Параллельно с работами, имеюн ими практическое значение, в стране проводились теоретические исследования, которые в дальнейшем обеспечили технический прогресс в области синтеза каучука. Это работы С. С. Медведева с сотрудниками по полимеризации щелочными металлами и их органическими соединениями, работы А. И. Якубчик по установлению зависимости между условиями полимеризации и структурой получаемых полимеров. В этих исследованиях была установлена возможность регулирования структуры при каталитической полимеризации диенов за счет изменения природы катализатора. Одновременно была показана высокая регулярность каучука, получаемого при применении в качестве катализатора лития и его органических соединений. Эти работы были проведены почти на 20 лет раньше работ К. Циглера и Дж. Натта по стереоспецифической полимеризации. [c.257]

Полимеризация щелочными металлами. Ускоряющее действие металлического натрия и других щелочных металлов на полимеризацию диенов было открыто Мэтьюсом и Стренджем Описанный ими процесс до сих пор применяется советской и германской промышленностью. Он сводится к внесению в бутадиен незначительного количества (до 1%) металлического натрия при условии создания наибольшей поверхности катализатора. Полимеризация протекает с большой скоростью при температуре 40—60°. В этих условиях тепловой эффект процесса полимеризации жидкого бутадиена составляет 350 кал/г. [c.366]

Механизм полимеризации щелочными металлами, согласно исследованиям Циглера -, сводится к образованию металлорга-нических соединений. Углеводороды с сопряженными двойными связями способны присоединять атомы щелоч1Ных металлов с образованием металлорганических соединений [c.366]

Исследования по синтезу изопрена и его полимеризации щелочными металлами, в частности литием, были начаты еще до второй мировой войны. В 1948 г. под руководством А. А. Короткова возобновились работы по полимеризации изопрена литием и его органическими соединениями с целью синтеза каучука, приближающегося по структуре и комплексу свойств к натуральному. Уже в 1950 г., до опубликования результатов работ американских ученых, в СССР была пущена крупная опытная установка по производству литий-нзопренового каучука стереорегулярного строения. Несколько позднее советские исследователи разработали промышленную технологию получения цис-1,4-полиизопрена полимеризацией изопрена в растворах с применением каталитической систему ца основу влюминийорганических [c.15]

Чем ниже температура предсозревания, чем выще степень полимеризации щелочной целлюлозы после измельчения и чем больше должно быть содержание ксантогената целлюлозы в получаемом прядильном растворе (при одинаковой вязкости), тем продолжительнее должен быть процесс предсозревания. [c.234]

Фирмой Баккей целлюлоз корпорейшн был разработан следующий метод. За исходное берут целлюлозу высокой степени полимеризации. Щелочная целлюлоза деструктируется до СП не ниже 600. Ксантогенирование проводят 42% сероуглерода при 29° С. [c.400]

Высокому содержанию звеньев стирола в сополимерах стирола и изопрена, полученных полимеризацией щелочными металлами в различных растворителях, соответствует низкое содержание 1(ис-1,4-звоцьев в нолипзопрене, полученном в тех жо условиях. [c.537]

Образование анион-радикалов отмечалось также при инициировании полимеризации щелочными металлами. Интересной особенностью реакции инициирования анионной полимеризации металлароматическими комплексами является наблюдавшееся в ряде случаев понижение скорости инициирования с ростом сольватирующей способности электронодонорного растворителя [ИЗ, 114]. При инициировании полимеризации металлалкильными инициаторами, как отмечалось, наблюдалась обратная зависимость. Антибатность между скоростью инициирования металлароматическими комплексами и сольватирующей способностью растворителя, отмеченная на примере диоксана и ТГФ [ИЗ, 114], объяснена Непомнящим и Багдасарьяном [114] соответствующими изменениями параметров исходного и переходного состояний при реакции превращения анион-радикалов в анионы в разных средах. [c.196]

Для предо вращения циклизации бирадикалов было предложено- применять в качестве катализа горов процесса полимеризации щелочные металлы, в частности металлический натрий или натрийорганичес.кие соединения. Механизм этого процесса еще недостаточно изучен, однако есть основания полагать, что полимеризация углеводородов ряда дивинила в присутствии щелочных металлов протекает по анионному механизму под [c.266]

Примером такого взаимодействия является инициирование анионной полимеризации щелочными металлами в слабо полярных средах. Щелочной металл при введении в мономер постепенно растворяется с образованием металлорганического соединения. Поскольку первоначально система является гетерогенной, скорость растворения металла, а соответственно, и скорость реакции ини циирования существенно зависят от поверхности раздела фаз чем сильнее диспергирован металл, тем быстрее пpofeкaeт эта стадия процесса. При взаимодействии металла с ненасыщенным соединением первоначально образуются ион-радикалы [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология