Виды поликонденсации

Поликонденсация в твердой фазе. Процессы поликонденсации, протекающие исключительно в твердой фазе, в промышленности не применяют. Однако широко используют такие процессы, в которых первая стадия протекает в растворе или расплаве. Образовавшийся полимер или олигомер подвергают затем термической обработке, превращая его в конечный продукт, причем последняя стадия протекает в твердой фазе. К такому виду поликонденсации в твердой фазе относится трехмерная поликонденсация, применяемая в настоящее время в промышленности для получения ряда полимеров (фенолоальдегидных, глифталевых). [c.49]

Анализ и обобщение закономерностей различных видов поликонденсации позволили подразделить их на две большие группы процессы равновесной и неравновесной поликонденсации и вскрыть их своеобразие. [c.7]

К первой группе принадлежат реакции образования полиамидов из аминокислот или из дикарбоновых кислот и диаминов, образования полиэфиров из оксикислот или из дикарбоновых кислот и гликолей и т. п. Ко второй группе относятся реакции взаимодействия фенолов с формальдегидом, реакция последнего с мочевиной, меламином и другими амидами кислот. Этот вид поликонденсации широко исследован на примере трехмерной поликонденсации ниже будут описаны работы, относящиеся к этому виду реакций. К ним же, вероятно, следует отнести реакцию поликонденсации алкиловых эфиров аминокислот, а также хлорангидридов - дикарбоновых кислот с диаминами или дифенолами. Наиболее полно представлены в литературе исследования, посвященные изучению механизма и кинетики реакции поликонденсации первого типа. Мало исследованы механизм и кинетика реакций линейной поликонденсации, относящихся ко второй группе. [c.118]

Новым видом поликонденсации, протекающей по радикальному механизму, являются реакции арилирования карборанов-12 [16, 24, 75-78, 163, 164]. Карборансодержащие полимеры - интересный тип элементоорганических полимеров, привлекающих к себе внимание благодаря специфическому комплексу свойств, прежде всего термических [16, 165-167]. [c.39]

Этот вид поликонденсации имеет много общего с твердофазной Полимеризацией (см. с. 257), отличаясь от нее главным образом отсутствием цепного механизма, и тесно связан с процессами сшивания макромолекул и образования теплостойких полимеров, не плавящихся в условиях реакции. Перспективный вариант его основан на применении метода псевдожидкого слоя [13], когда тонкодисперсные твердые мономеры или олигомеры находятся в соприкосновении с горячим инертным газом. [c.80]

Опубликованные в литературе данные, касающиеся каждого из этих видов поликонденсации, будут рассмотрены нами в такой же последовательности. [c.118]

Принятый в практике термин полимеризация фаолита по существу неправилен, так как при этом имеется в виду поликонденсация, приводящая к отверждению фаолита. [c.258]

В общем виде поликонденсация бис-диазониев с фенолами может быть представлена схемой, приведенной на стр. 98. [c.97]

В книге изложены основные закономерности поликонденсационного метода синтеза полимеров, подробно описаны как классические способы поликонденсации, так и способы поликонденсации, получившие развитие в самые последние годы. Вопросы поликонденсации в эмульсиях, на границе раздела жидкость — газ, в твердой фазе и некоторых особых видов поликонденсации рассмотрены в обобщенной форме впервые. [c.10]

Процессы сшивания полимерных цепей довольно часто встречаются при различных видах поликонденсации. Они представляют собой, как правило, реакции атомов или групп, которые не являются реакционными центрами поликонденсации вследствие их низкой реакционной способности. Однако в определенных условиях, даже при весьма незначительной степени превращения, в результате взаимодействия этих групп происходит сшивание полимера. Так, было установлено , что при межфазной поликонденсации диаминов и дихлорангидридов образуется полимер следующего строения [c.79]

В заключение следует отметить, что поликонденсация, сопровождаемая выпадением полимера из раствора, представляет собой один из наиболее эффективных способов синтеза жесткоцепных и, следовательно, плохо растворимых в обычных растворителях полимеров, например полимеров с ароматическими ядрами в цепи. Некоторые особенности механизма такого типа поликонденсации,. в частности само выпадение полимера, сближают этот случай поликонденсации с другими видами поликонденсации в гетерогенных системах. [c.149]

Элементарные стадии процесса межфазной поликонденсации, естественно, те же, что и при других видах поликонденсации, но они имеют ряд особенностей. [c.198]

К этому виду поликонденсации близко примыкает поликонденсация с образованием циклов в полимерной цепи, или полициклизация. Суть таких процессов состоит в поликонденсации мономеров специфического строения с образованием на первой стадии полимеров линейного строения с реакционноспособными группами в цепи полимера (обычно в растворе). Далее после уда- [c.253]

Полициклизация, или поликонденсация с образованием циклов в цепи полимера, является очень интересным и практически важным видом поликонденсации, который можно отнести по основным закономерностям к поликонденсации в твердой фазе. [c.273]

Координационная поликонденсация, или поликоординация. Этот вид поликонденсации основан на реакциях роста за счет образования комплексных связей и соединений координационного типа (хелатов). Координационная поликонденсация очень похожа на поликонденсацию неорганических мономеров и в то же время она сохраняет все особенности обратимых процессов поликонденсации органических мономеров. [c.287]

Поликонденсация, сопровождающаяся образованием циклов, или полициклизация. Для этого вида поликонденсации используются мономеры специфического строения. Особенность такой поликонденсации состоит в том, что за реакциями межмолекуляр-ного взаимодействия мономеров (линейная стадия полициклизации) следуют реакции внутримолекулярного взаимодействия реакционноспособных групп макромолекул. Таким образом, как бы объединяются два процесса — процесс линейной поликонденсации и процесс полимераналогичного превращения образующегося полимера. Поскольку основные особенности этого вида поликонденсации проявляются лишь на второй стадии, когда реакционная смесь становится очень вязкой, некоторые примеры полициклизации были рассмотрены в гл. УП1, посвященной поликонденсации в твердой фазе (хотя принципиально возможно проведение полициклизации в растворе и т. д.). [c.288]

Безусловно, перечисленными процессами не исчерпываются особые виды поликонденсации. Выше были упомянуты только самые важные из них. [c.288]

Таким образом, можно предположить, что рассмотренный вид поликонденсации является как бы связующим звеном между процессами поликонденсации и полимеризации. [c.307]

При каталитической поликондепсации концентрации взаимодействующих реакционных центров могут не совпадать с исходными концентрациями мономеров. Такую каталитическую поликонденсацию можно рассматривать как особый вид поликонденсации, включающей стадию образования реакционных центров. В этом случае следует ожидать отличие наблюдаемых закономерностей от закономерностей, типичных для поликоиденсации зависимости степени поликонденсацни от глубины процесса, оиреде- [c.100]

Вторая часть посвящена рассмотрению синтеза и свойств таких представителей конденсационных полимеров, как поли-арилаты, жидкокристаллические полиэфиры, кардовые поли-гетероарилены, полиариленсульфиды, полимеры с оксогруппа-ми в цепи, карбин, разнообразные полимеры циклоцепного строения, карборансодержащие полимеры, полиорганофосфа-зены. Специальные разделы посвящены ряду новых видов поликонденсации. [c.5]

В этом случае, несмотря на гетерогенность системы, процесс протекает в своем классическом виде поликонденсация проходит в капле одной из фаз как в растворе. В терминах макроскопической кинетики [1] эмульсионная поликонденсация — это процесс, протекающий во внутренней кинетической области (см. с. 108). [c.164]

Эмульсионная поликонденсация. Способ имеет ряд достоинств, позволяющих легко получать высокомолекулярные ПА различного химического строения, а именно доступные реагенты, высокую скорость реакции, возможность проведения реакции при комнатной температуре и т. д. Наибольшее распространение этот способ нашел для получения поли-л-фениленизофталамида [2, с. 40]. Суть эмульсионного метода заключается в следующем ароматический диамин растворяют в смеси воды с каким-либо органическим веществом, образующим с водой эмульсию. Туда же вводят акцептор хлористого водорода и, в случае необходимости, высаливатель, который обеспечивает создание устойчивой эмульсии. Затем к указанной смеси порционно добавляют раствор ДХА в том же органическом растворителе, который используется для получения эмульсии. Образующийся полимер выпадает в осадок в виде мелкого порошка. Характерной особенностью эмульсионной поликонденсации является необходимость энергичного перемешивания компонентов системы в процессе синтеза. Несмотря на то, что рассматриваемый способ нашел практическое применение, закономерности процесса далеко не изучены. Более подробно особенности растворной, эмульсионной и других видов поликонденсации, приводящих к получению ароматических полиамидов, рассмотрены в специальных монографиях [1, 2]. [c.94]

Между равновесной и неравновесной поликонденсацией имеется существенное отличие, о нако есть также и общие закономерности, присущие обоим видам процесса. Поэтому мы рассмотрим сначала общие закономерности, а затем остановимся на вопросах, отличающих эти виды поликонденсации. [c.141]

Химическая стойкость конструкционных материалов на органической основе к действию агрессивных сред повышается с усложнением состава полимеров. Современная химия высокомолекулярных соединений использует для получения искусственных смол весьма сложного состава реакции двух видов поликонденсацию и полимеризацию. В зависимости от характера смолообразования пластические массы делят на поликонденсационные и полимеризационные. [c.408]

Поликонденсацией называются процессы полимерообразования, основанные на элементарных реакциях замещения. В общем виде поликонденсация двух бифункциональных веществ может быть изображена следующим уравнением [c.8]

Специальные разделы посвящены таким видам поликонденсации, как "прямая", "активированная", "силилированная", "карбонилизационная" и другие, намечающим пути интенсификации поликонденсационных процессов, и такому своеобразному типу поликоиденсации, как поликонденсация в присутствии различных наполнителей, открывающей возможность создания многокомпонентных полимерных систем непосредственно в процессе синтеза полимера. [c.105]

Приведенный вид поликонденсации, когда в реакции участвует два или больше различных типов мономеров, причем. функциональные группы одного из них реагируют только с функциональными группами другого, называется гетерополиконденсацией. Если в каждой мономерной молекуле находятся различные функциональные группы, способные реагировать между собой, возможна самокон-денсация с участием одного лишь типа мономера, т. е. происходит гомополиконденсация [c.43]

Поскольку указанные выше ограничения (эквимолярность функциональных групп, обратимость, большая глубина превращения) отпадают для межфазной и газофазной поликонденсации (см. стр. 169), то уравнение (2-4) вполне применимо для этих двух видов поликонденсации. [c.49]

Правило неэквимольности в некоторых случаях можно плодотворно использовать, например, при синтезе низкомолекулярных олигомеров, содержащих функциональные концевые группы при избытке одного из мономеров получаются низкомолекулярные продукты (олигомеры), содержащие концевые группы преимущественно одного типа. Это иллюстрируется данными рис. 2.17, на котором приведена зависимость относительных количеств концевых ЫНа- и СООН-групп от избытка одного из мономеров. Из рисунка видно, что при определенном избытке мономера можно получить олигомеры, содержащие концевые группы только одного типа. Такие олигомеры можно рассматривать как исходные реагенты для других процессов ноликонденсации, например для получения блок-сополимеров. Этот вид поликонденсации можно назвать оборванной , так как избыток мономера приводит к тому, что поликонденсация не может протекать далее определенной глубины. [c.68]

Существуют два вида поликонденсации — гомополиконден-сация, Б этом случае в реакцию вступают соединения, содержащие две одинаковые реакционноспособные группы гетерополиконденсация— процесс поликонденсации разнородных веществ. [c.351]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология