Закономерности поликонденсации

Эта реакция протекает по другому механизму, но подчиняется всем закономерностям поликонденсации. [c.132]

Основные кинетические закономерности поликонденсации как ступенчатой реакции взаимодействия функциональных групп мономеров определяются наличием термодинамического рав- [c.148]

Основные закономерности поликонденсации как ступенчатой реакции определяются наличием термодинамического равновесия между начальными и конечными продуктами реакции. По этому признаку различают равновесную (обратимую) и неравновесную (необратимую) поликонденсацию. Отличительным признаком обратимых процессов от необратимых является возможность протекания в определенных условиях обратных реакций полимера, например, с низкомолекулярным продуктом реакции, приводящих к распаду полимерных цепей. Поликонденсация называется равновесной, если в условиях процесса степень завершенности поликонденсации и средняя длина макромолекул лимитируются равновесными концентрациями реагентов и продуктов реакции. Это обычно характеризуется небольшой константой скорости (К = 10... 10 ). Если же константа скорости достаточно велика (К > 10 ), то степень завершенности поликонденсации и средняя молекулярная масса полимера лимитируются не термодинамическими, а кинетическими факторами, и такую поликонденсацию называют неравновесной. При необратимых процессах взаимодействия низкомолекулярных продуктов реакции с полимером не происходит. Примерами обратимой поликонденсации могут служить реакции гликолей или диаминов с дикарбоновыми кислотами, а необратимых - соответственно с дихлорангидридами кислот [c.43]

Закономерности поликонденсации в растворе [c.432]

Основные закономерности П. в р. во многом идентичны общим закономерностям поликонденсации (напр., влияние на процесс соотношения мономеров, колич. монофункциональных добавок, темп-ры реакции и др.), хотя в ряде случаев строение растворителя оказывает существенное влияние на полученные результаты. [c.432]

Закономерности поликонденсации на границе двух фаз отличаются от таковых Б обычной поликонденсации. Отличия заключаются в неравновесном характере процесса, отсутствии влияния избытка исходных веществ на величину молекулярного веса получаемого полиамида и т. п. [442]. [c.66]

B. B. Коршак. Основные закономерности поликонденсации.— Успехи химии, 21, 121 — 174 (1952). [c.177]

Поликонденсация в твердой фазе изучена еще недостаточно, но установлены некоторые ее закономерности. Поликонденсация в твердой фазе, так же как и полимеризация, протекает с высокой скоростью вблизи температуры плавления мономеров, причем скорость реакции резко возрастает по мере приближения к температуре плавления. [c.168]

Характер взаимодействия между функциональными группами оказывает большое влияние на закономерности поликонденсации и условия проведения процесса. [c.14]

Определяя поликонденсацию также как процесс образования полимеров, протекающий с выделением побочных продуктов, Флори приводит некоторые примеры аномальных случаев поликонденсации, т. е. таких случаев, когда процессы следуют закономерностям поликонденсации, но не укладываются в определение, данное Карозерсом. К таким аномальным случаям поликонденсации он относит поликонденсацию с участием диизоцианатов, поликонденсацию по реакции Фриделя — Крафтса, поликонденса- [c.11]

Если активность реакционного центра не зависит от размера присоединенного к нему макрорадикала, то процесс поликонденсации сводится к одной реакции. Если активность реакционного центра будет меняться с увеличением длины присоединенной к нему растущей полимерной цепи, то процесс поликонденсации должен рассматриваться как совокупность (Р — 1) реакций, где Р — количество звеньев растущей полимерной цепи. Однако такое рассмотрение процесса ноликонденсации создало бы практически непреодолимые трудности при изучении кинетики и закономерностей поликонденсации. [c.38]

Для необратимых реакций поликонденсации справедливы приведенные выше общие закономерности поликонденсации в растворе. Однако проведение быстрых необратимых реакций при поликонденсации в растворе имеет ряд особенностей. [c.140]

Поскольку эмульсионная поликонденсация протекает полностью в объеме органической фазы, то основные закономерности этого процесса аналогичны закономерностям поликонденсации в растворе. [c.158]

Как уже отмечалось, значительная величина коэффициента распределения диамина в органической фазе, а также тождественность влияния соотношения мономеров при эмульсионной поликонденсации и при поликонденсации в растворе (см. рис. 60) указывают на то, что в эмульсии реакция образования полимера протекает полностью в объеме органической фазы. Из этого следует, что процесс эмульсионной поликонденсации протекает в кинетической области, в отличие от межфазной поликонденсации, протекающей в диффузионной области . Поэтому основные закономерности эмульсионной поликонденсации должны быть аналогичны закономерностям поликонденсации в расплаве и в растворе, что и наблюдается на опыте. [c.164]

Не следует считать также, что специфика межфазного способа поликонденсации состоит в его необратимости. Любую необратимую реакцию поликонденсации можно провести и в растворе, и в расплаве, причем закономерности поликонденсации в этом случае являются типичными для гомогенных систем. Принципиально на границе раздела двух жидкостей возможно проведение обратимых реакций поликонденсации при достаточно большой скорости прямой реакции. [c.170]

Возможность успешного проведения таких процессов следует из анализа основных закономерностей поликонденсации на границе раздела фаз (см. гл. VI). Одним из необходимых условий для проведения газофазной поликонденсации, как и в случае межфазной поликонденсации, является большое поверхностное натяжение (табл. 50). [c.227]

Эти мономеры представляют большой интерес для изучения закономерностей поликонденсации в твердой фазе еще и потому, что для них достаточно легко можно осуществить поликонденсацию в кристалле. Поликонденсация же мономерных пар типа А—А и В—В, протекающая при температуре ниже температуры плавления мономеров, может происходить в смесях, на гранях кристаллов. Для поликонденсации таких мономеров в единичном кристалле необходима их сокристаллизация (изоморфность), что далеко не часто встречается на практике. [c.254]

Основные закономерности поликонденсации олигомеров в твердой фазе практически те же, что и при поликонденсации при температурах ниже температур плавления мономеров. [c.264]

Автор считает, что все своеобразие различных способов и конкретных примеров синтеза поликонденсационных полимеров, в том числе процессов с необычными на первый взгляд закономерностями, может быть объяснено на основании общих закономерностей поликонденсации. [c.4]

В табл. 6.2 приводится перечень систем, используемых для получения различных полимеров путем эмульсионной поликонденсацин. В ней даны системы, в которых протекание поликонденсацни по эмульсионному варианту было сразу доказано экспериментально (ароматические полиамиды) и теперь не вызывает сомнений, а также системы, ранее считавшиеся межфазными (поли-арилаты, поликарбонаты), а теперь, как установлено, являющиеся эмульсионными. Установлено также, что поликонденсация этих реакционных систем протекает в органической фазе. По-видимому, число примеров протекания ноликонденсации по эмульсионному механизму значительно больше, чем приведено в табл. 6.2, однако для обоснованного отнесения тех или иных процессов к эмульсионной поликоиденсации требуется достоверное установление расположения реакционной зоны. Из многочисленных способов определения реакционной зоны (подробнее см. гл. 7) для распознавания эмульсионного способа поликонденсацин наибольший интерес представляет метод, основанный на изучении закономерностей поликонденсации. Некоторые из этих закономерностей характерны для многих видов поликоиденсации, т. е. они не являются характерными для эмульсионной иоликонденсации — это зависимость молекулярной массы от концентрации мономеров при синтезе, от температуры и др. [c.168]

Ниже рассмотрены наиболее характерные закономерности поликонденсации на границе раздела жидкость — газ на примере системы, состоящей из летучего и высокоактивного дихлорангидрида оксалилхлорида и высокоосновного алифатического диамина. [c.187]

Ранее было показано, что основные закономерности поликонденсации в гетерогенных системах жидкость — газ и жидкость — жидкость сильно отличаются от закономерностей поликондепсации в расплаве, растворе, эмульсии. Это обусловлено в основном осо- [c.196]

Кинетические закономерности поликонденсации в расплаве 121 [c.262]

Общие закономерности поликонденсации в растворе близки к закономерностям поликонденсации в расплаве. [c.35]

Эмульсионная поликонденсация протекает в кинетической области, поскольку реакционной зоной является полный объем органической фазы, в котором находятся оба мономера. Поэтому ее закономерности сходны с закономерностями поликонденсации в растворе. [c.36]

Закономерности поликонденсации фенолов с альдегидами [c.161]

Закономерности поликонденсации амино-формальдегидных полимеров [c.189]

Закономерности поликонденсации кремнийорганических [c.213]

Закономерности поликонденсации эпоксидных олигомеров [c.229]

Для всех поликонденсационных процессов характерны общие закономерности, в частности зависимость молекулярной массы от глубины превращения и от избытка одной из реагирующих функциональных групп. Однако практическая необратимость быстро протекающих реакций поликонденсации вносит свою специфику. Так как скорости реакции намного превышают скорости диффузии мономеров (Ур д), то поликонденсация протекает прежде всего в тех зонах, где успел установиться контакт взаимодействующих веществ. Общие закономерности поликонденсации проявляются именно в этих реакционных зонах. [c.41]

Основные закономерности поликонденсации, а также полимеризации циклических соединений установлены главным образом при получении полиамидов. Ориентация и кристаллизация полимеров широко изучены на примере многих полиамидов. [c.3]

Реакция поликонденсации, наряду с реакцией полимеризации, представляет один из основных способов получения высокомолекулярных соединений. Ниже мы рассмотрим основные закономерности поликонденсации, используя для этого по возможности экспериментальный материал, полученный при изучении полиамидов. [c.78]

Теория состоит из трех крупных взаимосвязанных разделов, в которых рассмотрены закономерности поликонденсации акваионов осаждаемых металлов и формирования аморфных гидроксидов, закономерности перехода гидроксидов из аморфного в кристаллическое состояние при старении осадков и твердофазные превращения гидроксидов при термообработке. В ходе исследований, проведенных в русле этой теории, был раскрыт неизвестный ранее механизм образования аморфных малорастворимых гидроксидов, изучена кристаллизация гидроксидов при старении, установлен механизм твердофазных превращений гидроксидов при прокалива- [c.256]

В Р. п. широко используют полифункцион. инициаторы, мономеры, агенты передачи цепи, повторное участие к-рых в ходе полимеризации изменяет структуру полимера или кинетич. характеристики. Так, полиинициаторы способны придавать Р. п. кинетич. закономерности поликонденсации, из полифункцион. мономеров образуются сшитые полимеры, а введение полифункцион. агентов передачи цепи приводит к получению звездообразных полимеров. [c.158]

Опубликованы данные по кинетике и закономерностям образования таких полимеров или модельных систем, как полиарилаты [4, 14, 26, 67, 134—142, 158-160], полибензоксазолы [49], полиоксадиазолы [189, 204—208], полифенилены [135], полигексазоцикланы [62, 63], полиимиды [49, 50, 98, 100, 192, 193, 209-211], полихиназолины [212] и др. При изучении закономерностей поликонденсации [c.46]

Подробно исследованы основные закономерности поликонденсации полигалогенароматических соединений с сульфидом натрия [1-7, 16, 32, 33] и обнаружены такие ее особенности, как возрастание реакционной способности функциональных групп на начальных этапах поликонденсации, возможность изменения строения элементарного звена полимера от соотношения исходных мономеров, изменение функциональности полигалогенароматических соединений за счет процессов внутримолекулярной циклизации, существенное влияние на свойства полимеров побочной реакции макроциклизации. [c.190]

Анализ кинетических закономерностей поликонденсации эпоксидных соединений при помощи уравнения Аврами [48] показал (рис. 2), что в большинстве исследованных случаев наблюдается вполне удовлетворительное спрямление в координатах lg lg а /(аоо — а) — lg уравнения [c.16]

Исследования закономерностей и механизма образования гетероцепных полимеров и влияния химическох о строения иа свойства полигетероариленов привели В. В. Коршака и его школу к устаповлению основных принципов построения полимерной цепи и условий синтеза и к созданию нового типа теплостойких растворимых линейных полимеров — кардовых полимеров (полиарилатов, полиамидов, полиимидов, полиоксадиазолов и др.) с ценными свойствами (см. [133]). Многолетние исследования закономерностей поликонденсации и свойств гетероцепных полимеров позволили заложить научные основы синтеза блок-сополимеров поликонденсационного типа, в частности многокомпонентных блок-сополимеров с заданными свойствами [80, 134]. [c.124]

В реакциях поликонденсации могут участвовать одно или несколько веществ, содержащих функциональные группы, способные образовывать друг с другом химические связи. При поликонденсации наряду с полимером в большинстве случаев образуются простейшие низкомолекулярные вещества (вода, спирт, аммиак и др.). В результате элементный состав полимера, как правило, отличается от суммарного злементного состава реагирующих веществ. Известны реакции поликонденсации, которые не сопровождаются выделением низкомолекулярных веществ хотя составы исходных веществ и полимера совпадают (как при полимеризации), но реакции подчиняются закономерностям поликонденсации. [c.285]

Очень важно, что в координатах обратная степень полпконден-сации — глубина превращения /п — х) зависимость, выражаемая уравнением (2.1), становится линейной (прямая 2 на рис. 2.7). На основе этой зависимости достаточно просто получать аналитические выражения для других закономерностей поликонденсации. [c.49]

Структура продуктов конденсации фенола с формальдегидом определяется соотношением взятых исходных веществ. Рассмотренные выше закономерности поликонденсации свидетельствуют о том, что при избытке формальдегида (мольное соотношение СНгО фенол >1) нельзя получить плавкие растворимые продукты. Высокая функциональность фенола (f=3) и нестабильность метилольных производных в кислой среде приводит к образованию полимера с неограниченно развитой пространственной структурой. Поэтому процесс синтеза фенолоформальдегидных олигомеров в кислой среде можно проводить лишь при недостатке формальдегида (т. е. при мольном соотношении СН2О фенол <1). В этом случае получают термопластичные фенолоформальдегидные олигомеры, не содержащие в своей структуре метилольных групп. Их обычно называют новолачными. Структура новолачного олигомера представляется следующим образом [c.171]

Исходя ИЗ приведенных выше кинетичеоких закономерностей поликонденсации, казалось бы, несложно получить продукт с заданной молекулярной массой. На практике задача осложняется протеканием различных побочных реакций, приводящих к потере функцио1нальных групп (декар6окаил ирован1и , гадролиз и т. п.). [c.233]