Циклизация аминокислот

Циклизация оксикислот, приводящая к образованию лактонов, рассматривалась в гл. 16. Циклизация аминокислот приводит к образованию лактамов. Некоторые свойства лактамов обсуждались в разд. 19-5,В и 19-8. [c.111]

Дикетопиперазины получаются при гидролизе белков по П. Д. Зелинскому и В. С. Садикову (при 180° в автоклаве с 2%-ной серной кислотой) или по Абдергальдену (при 45° с 70%-ной серной кислотой). Дикетопиперазины, выделяемые из гидролизатов белков, как это теперь с несомненностью доказано, входят в состав белков, а не являются продуктами последующей циклизации аминокислот, образовавшихся при гидролизе. [c.689]

Общие методы синтеза Л 1 Внутримот циклизация аминокислот н их эфиров [c.573]

Д., выделяемые из гидролизатов белков, являются продуктами последующей циклизации аминокислот, образовавшихся при гидролизе. [c.557]

Ангидрид Лейкса. Взаимодействие незащищенной аминокислоты с фосгеном лежит в основе простого метода синтеза пептидной связи. Реакция начинается С Ы-ацилирования аминокислоты и последующей циклизации с образованием [c.87]

Моноциклический продукт 21, образующийся под действием метилового эфира глицина на 20, после гидролиза дает аминокислоту 22. Последняя, в условиях восстановительной циклизации, переходит в имидазо[4,5-е]-1,4-диазепин 18 [15] (схема 5). [c.202]

Тозилгидразоны А-8, Л-166 Тозилирование аминокислот М-2а и-Толуолсульфоновой кислоты амид И-11, М-2а -- эфир Ж-1з, Р-Зв Торпа- Циглера циклизация Л-19а Трансаннулярные обменные взаимодействия Л-22з Триметилсилиловый эфир енола П-1 а Триметилсилиловый эфир (сложный) Р-236 [c.684]

Циклизация -аминокислот. Неизвестно ни одного не вызывающего сомнений примера образования р-лактамов при термическом отщеплении воды от соответствующих р-аминокислот этот факт заслуживает обсуждения ввиду того, что такой путь, очевидно, мог быть простейшим и наиболее прямым из всех возможных методов синтеза Р-лактамов. Расщепление, протекающее с большей скоростью, чем циклизация р-аминокислот, неизменно происходит по двум направлениям. Типичным примером первого типа разложения является распад р-анилинопропионовой кислоты с образованием анилина и акри-.ловой кислоты [c.80]

Большинство этих процессов применимо только для получения капролактама, но такие методы, как окисление циклоалканов в кетон с последующим оксимированием и перегруппировкой, кит-розирование циклоалканов, амидирование лактонов и циклизация аминокислот являются общими для всех лактамов. [c.784]

Циклизация -аминокислот с применением таких агентов, как хлористый ацетил, треххлористый фосфор и хлористый тионил, была осуществлена в отдельных случаях. Так, 3-бензиламино-р-фенил-а,а-диметилпропионовая (VIII) [2] и р-фенил- 3-анилин-пропионовая (IX) кислоты [4] были превращены в р-лактамы при действии на них соответственно хлористого ацетила и треххлористого фосфора. [c.508]

При выборе исходных мономеров для процесса поликонденсации следует руководствоваться не только стремлением получить полимер, обладающий определенным сочетанием свойств, необходимо 72КЖС учитывать 1 ероят1ссть впутримолекулярпой конденсации мономеров, которая может привести к образованию устойчивых пизкомолекулярных циклов. С возникновением таких циклов исключается возможность дальнейшего протекания процесса поликонденсации, поэтому приходится применять исходные вещества, для которых не является характерной подобная циклизация. Например, а-аминокислоты непригодны для образования полимеров, так как при нагревании эти кислоты образуют устойчивые дикетопиперазины [c.440]

Для предотвращения рацемизации предложен также метод получения фталоильных производных аминокислот, заключающийся во взаимодействии водного раствора аминокислоты с раствором фталевого ангидрида в диоксане в присутствии триэтиламина. Образующееся М-замещенное фталаминовой кислоты подвергают циклизации, добавляя дополнительное количество триэтиламина, диоксана и отгоняя летучие вещества до достижения температуры кипения диоксана. Затем отгоняют растворитель и добавляют соляную кислоту для выделения свободной фталоиламинокислоты (Гоффман, 1962). [c.679]

Одни продукты реакции конденсации Михаэля можно использовать для получения аминокислот, другие продукты могут претерпевать самопроизвольные реакции циклизации или циклоизомеризации, давая различные циклические соединения. В частности, видоизменение Робинсона реакции Михаэля использовалось для синтеза алициклических систем (табл, VIII . [c.244]

Осн методы получения 4-членных Л.-конденсация кетенов с имннамн, циклизация эфиров р-аминокислот под действие.м реактивов Гриньяра, взаимод. иминов с эфирами а-галогенокнслот Реформатского реакция), напр. [c.574]

Огносительно неустойчивое производное 2-анилино-5 и-азолинона непригодно для идентификации аминокислоты. Оно м.б. превращено в изомерныи 1-фенилимидазолидин (тиогидантоин П) при нагр. в кислой среде или путем гидролиза (с размыканием цикла и послед, циклизацией) [c.404]

Продемонстрированы широкие возможности использования илидов серы в реакциях цшслопропанирования и внутримолекулярной циклизации для синтеза биологически активных соединений, таких как пиретроиды и аналоги алкалоидов. Впервые проведено систематическое исследование нового ряда стабилизированных сульфониевых илидов, в том числе оптически активных, полученных из аминокислот. Отмечается легкость получения илидов серы, протекание реакций в относительно мягких условиях, с высокой стерео- и региоселективностью. Библиография -52 ссылки. [c.419]

При изучении свойств сульфониевых илидов, полученных из а- и Р-аминокислот, во всех реакциях наблюдалось образование неизвестных продуктов ярко-желтого цвета с интенсивным свечением при УФ облучении с выходом от 5 до 15%. С целью установления структуры этих соединений был проведен термолиз илидов, полученных из замещенных а- и Р-аминокислот, при кипячении в ацетонитриле В результате с выходом 20-25 % были вьщелены кристаллические вещества, оказавшиеся продуктами внутримолекулярной циклизации - метилтиозамещенные пирролизидин -47 и индолизидиндионы 48 37-40 Хаким образом, нами была обнаружена новая, не совсем обьиная для сульфониевых илидов реакция внутримолекулярной циклизации, открывающая перспективный путь к синтезу азотсодержащих гетероциклов, в том числе аналогов алкалоидов. Изучая возможность оптимизировать реакцию, мы обнаружили, что проведете циклизации при кипячении в толуоле при 110 С в присутствии эквимольных количеств бензойной кислоты в качестве катализатора, позволяет повысить выход продуктов до 86%. Изучение влияния заместителей во фта-лимидном фрагменте на региоселективность и выход продуктов реакции показало, что циклизация илидов 301, j с заместителем в 3 положении фталимидного фрагмента протекает региоселективно с образованием одного изомера Нитрогруппа в 4 положении фталимидного фрагмента ЗОк не оказывает существенного влияния на направление циклизации, и соотношение образующихся изомеров 48к и 49к примерно равно. [c.430]

Содержащие при С" карбоксильную группу 3-бензазепины типа 26 и 27 являются конформационно-ограниченными аналогами аминокислот Plie, Туг, Тф и His [40]. Несколько групп исследователей изучали применение к синтезу подобных соединений внутримолекулярной реакции Хека (образование С -С связи). Гибсон показала, что внутримолекулярная реакция Хека дает продукт 26 с выходом 55%, [41], в то время как радикальная циклизация приводит к соединению 27 с выходом 73%) [42] (схема 9). Реакция Хека может быть применена и к синтезу высших гомологов 1,2,3,4,5,6-тетрагидро-3-бензазоцин-2-карбоновой кислоте (Hi , и = 2 на схеме 9) и к 2,3,4,5,6-гексагидро-3-бензазонин-2-карбоновой кислоте (Nie, и = 3) [41, 43]. [c.49]

Найден общий метод синтеза 2,3-дигидро-4Я-1,4-оксазин-2-онов 51 и 6-мети-ленморфолин-2-онов 52 путем катализируемой желтой окисью ртути циклизации М-ацил-М-пропиниламинокислот (схема 28). Циклизация протекает при 100°С в толуоле и в других высококипящих растворителях (ДМФА, ГМФА), но не идет в низкокипящих, таких как СНСЬ, ацетон, ТГФ. В этих случаях, как и при отсутствии катализатора, возвращается исходная аминокислота. Неацилированные аминокислоты также не дают продуктов циклизации [31]. [c.88]

Применяемые для этой цели амины гексаметилен-диамин, пиперазин, 3,3-(метилимино)-бис-пропиламин, 3,3-имино-бис-пропиламин, ти-ксилилендиамин. Наиболее часто используют адипиновую и себациновую кислоты, а также аминокислоты, не склонные к циклизации в процессе реакции, такие, как е-аминокап-роновая или 11-аминоундекановая. Соли этих аминов и кислот должны давать те же продукты. [c.16]

Гидантоины (имидазолидиндионы) уже упоминались в связи с синтезом аминокислот. Их получают циклизацией уреидокарбоновых кислот при катализе кислотами или циклизацией амидов алкилоксикарбониламинокислот при катализе основаниями. [c.73]

Смотреть страницы где упоминается термин Циклизация аминокислот: [c.433] [c.557] [c.38] [c.39] [c.296] [c.94] [c.159] [c.186] [c.203] [c.203] [c.241] [c.288] [c.507] [c.510] [c.523] [c.601] [c.141] [c.467] [c.468] [c.31] [c.219] [c.220] [c.641] [c.203] [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология