Менделеев и контактные

Не меньшую роль в развитии теоретического катализа сыграл современник Д. И. Менделеева Д. П. Коновалов, о котором Д. И. Менделеев сказал из русских химиков контактные действия особенно подробно разрабатывал Д. П. Коновалов (1884 г.). Он показал, что ...множество тел, при определенном состоянии их поверхности, действуют контактно, что, например, порошковатый 8102 (из гидрата) содействует разложению некоторых сложных эфиров совершенно так же, как платина . [c.124]

В изучении процессов катализа работы отечественных ученых всегда играли и в настоящее время играют большую роль. Еще Д. И. Менделеев в своих Основах химии писал относительно контактных явлений (так называли тогда процессы гетерогенного катализа) Должно думать по моему мнению, что на точках прикосновения тел изменяется состояние внутреннего движения атомов в частицах, а оно определяет химические реакции поэтому от контакта совершаются реакции соединения, разложения и перемещения. Д. П. Коновалов (1884 г.) показал, что множество тел, при определенном состоянии их поверхности, действуют контактно, что, например, порошковатый кремнезем (из гидрата) содействует разложению некоторых сложных эфиров совершенно так же, как платина . Открытие М. Г. Кучеровым каталитического действия уксуснокислых и сернокислых солей ртути на реакции гидратации ацетилена и получение, в частности, ацетальдегида (1881—1884 гг.) позволяет и в настоящее время использовать эти катализаторы в производстве ряда ценных продуктов. Хорошо известны работы Н. Д. Зелинского и его учеников по гидрогенизации и дегидрогенизации углеводородов, продолжением которых являются и позднейшие исследования в этой области Б. А. Казанского и др. Советская промышленность синтетического каучука основывается на исследованиях С. В. Лебедева по каталитическому получению дивинила из этилового спирта. Работы советских физико-химиков обеспечивают в настоящее время создание теоретического фундамента, на котором может базироваться дальнейшее развитие учения о катализе и [c.342]

Мы закончим рассмотрение вновь обнаруженной периодичности свойств элементов и их соединений явлениями, относящимися к области катализа. Каталитическим, или контактным, процессам Менделеев уделил большое внимание в Основах химии . Отмечая, что контактными химическими реакциями называются те, которые возникают от присутствия (прикосновения, катализа) некоторых особых тел [40, с. 20], Менделеев подчеркивает Для химической механики влияния этого рода должны иметь большое значение, но они до сих пор мало изучены. Не должно забывать, что контакт, т. е. прикосновение, неизбежен при всяком химическом воздействии [40, с. 412]. [c.126]

На возможную роль деформации при контактном катализе указывал еще в 1896 г. Менделеев, а позже это объяснение [c.467]

После этого первого обобщения, в котором катализатору отводилась ограниченная физическая роль, представления о природе катализа и роли катализатора претерпевали существенные изменения. Более 100 лет назад профессор Харьковского университета А. И. Ходнев [2] отметил факт химического взаимодействия реагирующих веществ с катализатором. Д. И. Менделеев писал В так называемых контактных или каталитических явлениях можно улавливать промежуточные формы взаимодействия [3]. Эти и другие работы уже содержали в себе мысль, что катализатор пе является индифферентным веществом, а участвует в химической реакции и, следовательно, не может бесконечно долго оставаться неизменным. [c.3]

Новым взглядом нужно признать именно эту зависимость реакционной способности от формы, принятой молекулой. По мысли своей представление Рашига о катализе генетически связано с тем, что о значении и роли контактных явлений сказано и развито было за 20 лет перед тем, еще в 1886 г., Менделеевым. Во взглядах на катализ Менделеева и Рашига есть много общего если первый суть дела сводит к изменению под влиянием соприкосновения характера движения молекул и атомов, их составляющих, то второй весьма близок к такому же представлению, так как всякое изменение формы молекулярной системы не сможет не быть связано с новым, иным состоянием напряжения частей, эту систему слагающих. Следовательно, оба автора в разное время высказали почти одни и те же мысли о катализе, но Менделеев раньше и подробнее обобщил свои взгляды о значении и влиянии контакта на ход химических превращений. Все это не обратило на себя должного внимания, а экспериментальные работы, сюда относящиеся, и теоретическое толкование механизма каталитических реакций по преимуществу сводились к возникновению временных промежуточных форм с непременным участием в них катализатора. В последнее время Боденштейн [5], рассматривая механизм образования, под влиянием платины, воды из смеси водорода с кислородом, пришел к выводу, что в данном случае играет роль только поверхность металла. Адсорбированный платиной водород находится в ней не в виде гидрида или в диссоциированном состоянии, но в виде деформированных молекул водорода. Контактное тело, деформируя водородные молекулы, подготовляет их к реакции с кислородом. Эта деформация происходит в условиях развития поверхностью платины силового поля, влияющего на адсорбцию и тесно связанную с ней деформацию частиц. Такое объяснение чрезвычайно близко ко всему тому, что сказано было в свое время Менделеевым, если не исключительно в адсорбции видеть главный момент, подготовляющий [c.479]

Определенные взаимоотношения катализатора с формою молекул и их, следовательно, динамическим состоянием, изменяющимся под влиянием контакта и температуры, не подлежат сомнению, а потому от развития учения о законах контактных превращений нужно ждать разрешения основных принципов химической микромеханики. Мне думается, что развитие этого учения даст еще много ценного материала для химической статики и динамики. Эта точка зрения руководит мною во всех работах наших по катализу. Многочисленные наблюдения, сделанные за большой промежуток времени по изучению катализа, склоняют меня к тому объяснению каталитических реакций, к которому так давно, просто и так оригинально подошел Менделеев. Я не могу стать на точку зрения образования временных промежуточных форм в механизме контактных превращений не только в таких простых случаях, как контактное образование из гремучей смеси воды, но и в сложных процессах среди углеродистых веществ. Контакт и катализатор обусловливают реакцию не только своим присутствием, но представляют активно действующее начало в процессе поверхностная энергия контакта глубоко изменяет химическую природу приходящих в соприкосновение с ним тел. [c.481]

Я не вижу никаких оснований принимать во всех описанных случаях образование каких-либо промежуточных временных соединений между реагирующими веществами и контактным телом и считаю, что одного соприкосновения, как думал Менделеев, достаточно, чтобы вызвать ту динамическую напряженность частиц, которая в зависимости от строения их в одном случае ломает, уменьшая валентные связи между углеродными атомами, пентаметиленовый цикл, а в другом — дегидрирует гексаметилен до предела, т. о. до бензола. [c.484]

Вообще значение представлений о механизме процесса гомогенного каталитического окисления сернистого газа для формирования взглядов на сущность каталитического ускорения реакций очень велико. Еще Д. И. Менделеев отмечал случай действия малого количества окиси азота для возбуждения в больших массах определенной химической реакции (ЗОг -Ь О -Ь -Ь Н2О = Нг804) очень поучителен, потому что частности, к нему относящиеся, изучены и показывают, что в так называемых контактных или каталитических явлениях можно улавливать промежуточные формы взаимодействия. Здесь, в сущности А = ЗОг) реагирует с В (с О и Н2О) в присутствии С (= N0), потому что оно дает ВС, вещество, которое с А дает АВ и освобождает опять С. Следовательно, С есть посредник, передающее вещество, без которого дело не идет само по себе [62]. [c.137]

Впервые значение этого обстоятельства было ссЬормулировано Д. И. Менделеевым в его статье, опубликованной в 1886 г. в Журнале Русского Физико-химического общества , где он указал, что химическое взаимодействие совершается только при касании илн проникновении . Д. И. Менделееву также принадлежит первая формулировка общей теории катализа, близкой к современным представлениям. В цитированной статье им приводятся соображения об особом состоянии молекул поверхности твердого тела и влиянии их на ход химической реакции. Обобщая свои взгляды на ход контактного катализа, Д. И. Менделеев писал Немаловажно обратить внимание на то, что внутреннее движение или состояние частей в частицах тел должно быть иным внутри вещества и на его поверхности, потому что внутри тела со всех сторон на каждую частицу вещества действуют другие такие же частицы, а на поверхности тел — только с одной стороны. Поэтому состояние вещества на поверхностях его соприкосновения с другими телами будет или более или менее изменено и может быть таким, как при повышении температуры. Этим соображением объясняется многочисленный класс контактных химических реакций, т. е. возникающих от присутствия (прикосновения, катализа) некоторых особых тел [c.812]

Должно думать, по моему мнению,— писал Менделеев,— что на точках прикосновения тел изменяется состояние внутреннего движения атомов в частицах, а оно определяет химические реакции поэтому от контакта совершаются реакции соединения, разложения и перемещения... Так как все химические реакции совершаются толь-ко при полнсм прикосновении, то вероятно, что они как бы подготовляются через те изменения в расположении атомов в частицах, которые наступают при контакте. При этом роль контактных влияний значительно расширится... Для химической механики влияния этого рода должны иметь большое значение, но они до сих пор еще мало изучены. Не должно забывать, что контакт, т. е. прикосновение, неизбежен при всяком химическом воздействии [c.133]

Делается понятным, почему именно платина является хорошим катализатором в данном процессе, хотя она, с чисто химической точки зрения, в отличие от окислов ванадия и азота, вряд ли может быть лабильным переносчиком кислорода. Это развитие деформационноадсорбционных представлений контактного катализа (Д. И. Менделеев, Н. Д. Зелинский и А. А. Баландин) сближает теорию дегидрогенизационного органического и окислительного неорганического катализа (мультиплетная теория катализа). [c.36]

Ускорение реакции окисления двуокиси серы под влиянием окислов азота является одним из первых получивших известность примеров каталитического действия. Значение этого процесса для формирования взглядов на сущность каталитического ускорения реакций отметил Д. И. Менделеев Случай действия малого количества N0 для возбуждения в больших массах определенной химической реакции (502+0+Н20=Н2804) очень поучителен, потому что частности, к нему относящиеся, изучены и показывают, что в так называемых контактных или каталитических явлениях можно улавливать промежуточные формы взаимодействия . [c.29]

Вопрос о взаимодействии между катализатором и реагирующими веществами теоретически был рассмотрен Д. И. Менделеевым, впервые указавшим, что при каталитических явлениях можно улавливать промежуточную форму взаимодействия . Классифицируя химические процессы, Менделеев разбирает три класса превращений а) поглощение одного вещества другим (в современной терминологии —сорбция) б) взаимное превращение двух веществ — некатали--тическая химическая реакция в) превращение одного вещества в результате воздействия на него другого, остающегося в конце процесса неизменным, — катализ. По Менделееву, сущность гетерогенного (контактного) процесса заключается в следующем. Во-первых, в обязательном соприкосновении реагирующих веществ с катализатором, в результате чего может происходить реакция или распадения, или соединения, или замещения, или тот и другой вид реакций... во-вторых, в том, что при касании > изменяется характер внутриатомных движений в реагирующих молекулах, приводящий к переходу их в состояние, реанционноспособное в определенном направлении. Таким образом, во взглядах Менделеева содержатся идеи, которые легли в дальнейшем в основу двух, долгое время обособленно развивающихся теоретических концепций химической теории, получившей название теории промежуточных соединений, развитие которой х вя-зано с именами Сабатье и Сандерана (основное положение этой теории заключается в определяющей роли промежуточного нестойкого соединения между катализатором и реагирующими веществами) физической теории — различных вариантов адсорбционной теории и так называемой теории деформации, согласно которой при адсорбции происходит разрыхление (в пределе — разрыв) связей в молекулах, приводящее затем к их перераспределению. Эти взгляды получили подтверждения в работах школы Н. Д. Зелинского в области органического катализа, на основании которых в конечном счете были разработаны конкретные модели мультиплетной теории. [c.279]

Но уже в 1886 г. Д. И. Менделеев в Заметке о влиянии прикосно-снпя на ход химических превращений рассмотрел в общем виде взаимодействие любых соприкасающихся тел, отвлекаясь от изменений состава и придавая главное значение устойчивости подвижного атомного равновесия в строении взаимодействующих веществ — прочности строешш. Kai пишет сам великий ученый, ему удалось, таким образом, уяснить bo i. смысл контактных — т. е. каталитических - явлений . [c.569]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология