Гибберт

Гибберта кетоны 2/1174 Гиббса адсорбция 1/53, 54 5/845 ансамбли 4/823-827, 829, 830, 1029 потенциал 2/513 4/1040 1071 5/71 [c.578]

Приготовлено по Браунсу и Гибберту (Брауне, 1952, стр. 504). [c.29]

При этанолизе этот лигнин дает 10% кетонов Гибберта, так же как протолигнин в древесине (см. Гарднер [43]). Эту реакцию Фрейденберг [37] и Кратцль [79] рассматривают, как критерий лигнина. С фенолом в присутствии соляной кислоты он дает фе-I нольный лигнин, идентичный полученному из природного лиг-I нина (см. Брауне, 1952, стр. 502). [c.84]

Поскольку эти продукты окисления за исключением флороглюцина такие же, как и продукты, получаемые из лигнина, фенольные кислоты могут происходить из тех же предшественников, что и лигнин, и сами могут быть весьма близки лигнину. Было бы интересно изучить поведение фенольных кислот в других реакциях лигнина, например при получении этанолизом кетонов Гибберта. Предварительно экстрагированная кора сахарной сосны (3,53% метоксилов) дала 61,3% лигнина Класона с 5,37% метоксилов, кора большой пихты (3,4% метоксилов) дала 31% лигнина Класона и кора пихты Дугласа (3,89% метоксилов) дала 44,8% с 7,16% метоксилов. [c.145]

Метанольный и этанольный лигнины также содержали одну фенольную гидроксильную группу на четыре-семь метоксильных групп, что подтверждают данные Гибберта и Браунса (см. Брауне, 1952, стр. 248). Они сообщали о наличии одной гидроксильной группы в структурной единице лигнина с четырьмя-пятью метоксильными группами. [c.246]

По Гибберту и Браунсу (см. Брауне, 1952, стр. 455). [c.283]

Гибберт (см. Браунса, 1952, стр. 414—415) предположил, что образование ванилина при щелочном гидролизе лигносульфоновой кислоты включает обратимую альдольную конденсацию. Образование ванилина из фенилпропанового структурного звена должно происходить с одновременным удалением Сг фрагмента, который может быть этанолом, ацетальдегидом или уксусной кислотой, — если Сг-цепь не будет разлагаться далее. [c.460]

Полученный экстракт промывали водой, высушивали и выпаривали в атмосфере азота при пониженном давлении. Остаток трижды осаждали из ацетона в петролейный эфир при соотношении растворителей 1 10 100. При этом в растворе оставались мономеры ( перегоняющиеся масла Гибберта ) —23 г из ели и 45 г из березы. [c.530]

Он обработал полученные масла по Гибберту и исследовал хроматографией на бумаге, используя в качестве растворителей бутанол, насыщенный 3%-ной гидроокисью аммония (А), и органический слой смеси вода — лигроин — хлороформ — метанол (5 7 2 1 по объему) (Б). Результаты исследований приведены в табл. 10. [c.532]

Солянокислотный, сернокислотный и медно-аммиачный виды лигнина и лигнин в оксиэтилированной древесине реагировали с 4 молями фенола, что также согласуется с результатами Гибберта и его сотрудников (см. Брауне, 1952, стр. 504). [c.553]

Важное значение имеет также окисление Л (напр, действием Oj в щелочной среде, HjOj, IOj, гипохлоритов) с целью удаления его остатков при отбеливании целлюлозы При нагр Л с этанолом в присут соляной к-ты образуются гидроксиароматич кетоны (кетоны Гибберта) При расщеплении Л натрием или калием в жидком NHj получают мономерные производные фенилпропана Л дает цветные р-ции, характерные для фенолов [c.591]

Наиболее изучены процессы деструкции лигнина, протекающие при нагревании природного или выделенного лигнинов с водным диоксаном (1 9) в присутствии НС ( ацидолиз ) и с этанолом в присутствии НО (этанолиз). Следует заметить, что применяемый в химии лигнина термин ацидолиз не совпадает по смыслу с понятием ацидолиза в химии полимеров, где оно означает деструкцию под действием органических кислот. Фактически ацидолиз лигнина представляет собой мягкую гидролитическую деструкцию лигнина, катализируемую минеральной кислотой. Реакцию этанолиза лигнина для изучения его строения впервые применил Гибберт, а реакцию ацидолиза - Адлер с сотрудниками, изучивший и механизм этих реакций. В честь Гибберта мономерные продукты ацидолиза и этанолиза получили название кетонов Гибберта. Из лигнинов хвойных получаются гваяцилпропановые продукты деструкции, а из лигнинов лиственных пород - дополнительно сирингилпропановые аналоги. [c.453]

Примерно в это же время (1939-1940 гг.) Гибберт и др. [25-30] из продуктов этанолиза древесины клена и ели выделили 2-этокси-1-(4-гидрокси-3-метоксифенил)-пропанон-1 (IV), 2-этокси-1- (4-гидрокси-3,5-диметоксифенил)-пропанон-1 (V) и 1- (4-гидрокси-З-метоксифенил)-пропандион-1,2 (VI), а несколько позже - 1-этокси-1- (4-гидрокси-З-метоксифинил)-пропанол-2 ( И) [28]. [c.98]

В следующем году Гибберт и др. [32], используя ту же методику ужили, что если при окислении древесины хвойных получаете Го ванилин, то при окислении древесины лиственных пород - ва и сиреневый альдегид (IX). В дальнейшем было показано, чтс е соотношение сиреневого альдегида и ванилина у различные тнных пород колеблется от 2,1 до 3,0 [33]. [c.99]

ИЯ решения вопроса о строении боковой цепи фенилпропановой турной единицы Гиббертом и др. был выполнен цикл работ [28, 37], в которых показано, что кетоны IV-VII являются продук-1 вторичных превращений боковой цепи. Был раскрыт и механизм превращений [37]. [c.99]

Лигниновое структурное звено не является определенным соединением (или мономером), а должно рассматриваться, как радикал или фракция лигниновои молекулы. Поэтому выражение мономер в дальнейшем будет употребляться для определённых соединений таких, как кетоны Гибберта, и в том же смысле, в каком оно применялось Фрейденбергом. Следует вновь подчеркнуть, что структурная единица лигнина является единицей, из которой построена лигниновая молекула, а не самой молекулой. [c.8]

Лигнин может быть определен как такой компонент расте-) ния, который при нагревании с обратным холодильником с эта--НОЛОМ в присутствии каталитических добавок хлористого водо- рода дает смесь продуктов этанолизгз — мономеры Гибберта (а-этоксипропиогваякон, ванилин и ванилоилметилкетон из хвойной древесины), а также соответствующие сиреневые производные из лиственной древесины. [c.14]

По Херджерту [59а], при нагревании природного лигнина с диоксаном в присутствии небольшого количества хлористого водорода он частично разлагается с образованием мономерных фенилпропановых производных, близких кетонам Гибберта. [c.116]

Поскольку реакция с хинонмонохлоримидом проводилась в весьма мягких условиях (в 0,04 н. едком натре при 0° С), то возможно, что в остатке лигниновой цепи не происходило далеко идущих изменений. Эта часть лигнина еще не была исследована в отношении выхода из нее ванилина при окислении нитробензолом или выхода при алкоголизе мономеров Гибберта. [c.269]

На первой ступени происходит дегидратация с образованием энольноарильного эфира (XIX), который подвержен кислотному гидролизу. При гидролизе последний отщепляет гваяцилэфирную группу с образованием группы р-оксикониферилового спирта (XX), которая далее подвергается перегруппировке по Гибберту (см. Брауне, 1952, стр. 476). [c.272]

Эти результаты находятся в противоречии с данными, полученным Хегглундом, Фрейденбергом и Гиббертом (см. Брауне, 1952, стр. 374, 375), которые обнаружили метилированием, что количество гидроксильных групп в еловом лигнине не изменяется [c.384]

Хегглунд, Фрейденберг и Гибберт (см. Брауне, 1952, стр. 389) сравнивали количества гидроксильных групп в изолированных лигнинах, таких, как солянокислотный и медноаммиачный лигнины, с количеством этих групп в соответствующих сульфоновых кислотах. Они нашли, что при сульфировании лигнина до содержания серы 3,5% не имело места изменение в содержании гидроксильных групп. Другими словами, гидроксильные группы не замещались сульфокислыми группами и никакие новые гидроксильные группы не образовывались при расщеплении эфирных мостиков. [c.431]

По этому методу Яйме и Рейман обнаружили следующие соединения пинорезинол конидендрин и оксиметилфурфурол производное кониферилового альдегида с этерифицированной гидроксильной группой ванилоилметилкетон конифериловый альдегид ванилин /г-оксибензальдегид кетоны Гибберта, п-ку-маровую, /1-оксибензойную, феруловую и ванилиновую кислоты, а также ряд неизвестных соединений. [c.445]

Поскольку выход ванилина повышается в зависимости от степени сульфирования, то представляется правильным мнение Гибберта (см. Брауне, 1952, стр. 415), что сульфирование происходит у а-углеродного атома боковой цепи и что ванилин образуется путем обратимой альдольной конденсации. Если это так, то остальная часть образующего ванилин структурного звена должна быть связана с остальной частью молекулы лигнина через свой р- или у-атом углерода. [c.465]

Мидол (21,6% метоксилов, 9,9% гидроксильных групп) нагревали с обратным холодильником несколько часов в атмосфере двуокиси углерода в ледяной уксусной кислоте с 57% йодистоводородной кислоты по Гибберту и др. (см. Брауне, 1952, стр. 434). [c.499]

При обработке природного лигнина абсолютным спиртом в присутствии каталитических количеств соляной кислоты Гибберт и сотрудники (см. Брауне 1952 г., стр. 465) получили следующие соединения 2-этокси-1-(4-окси-З-метоксифенил)-1-пропа-нон (I) 1-(4-окси-З-метоксифенил)-1,2-пропандион (ванилоилацетил (П) 1-ЭТ0КСИ-1-(4-окси-З-метоксифенил) 2-пропанон (HI) 1-(4-окси-З-метоксифенил)-2-пропанон (IV). [c.506]

Авторы высказали предположение, что эти соединения, теперь известные как кетоны Гибберта , образуются серией взаимных превращений из р-оксикониферилового спирта (V). Однако такие же фенилпропановые производные были получены и при этанолизе 1-окси-1-(4-окси-3-метоксифенил)-2-пропанона. Гарднер[12] недавно нашел, что этанолиз 3-окси-1-(4-окси-3-метоксифенил)- [c.506]

Поскольку выход водорастворимых мономеров повышался при этанолизе в отсутствии воздуха (см. Гибберт и сотрудники Брауне, 1952 г., стр. 457), Меруезер [37] выделил этаноллигнин из Eu alyptus regnans при нагревании в атмосфере азота 600 г предварительно проэкстрагированной древесины. Нагрев вели [c.510]

Как упоминалось выше, при этанолизе лигнина этоксильные группы вводятся в лигннн, а фенольные гидроксильные группы освобождаются. Одновременно при расщеплении и перегруппировке образуется четыре мономерных этанольных продукта, или кетоны Гибберта , происходящие из а-оксикониферилового спирта или гваяцилглицерина, которые, вероятно, являются составными частями макромолекулы лигнина древесины (см. Густафсон и сотрудники [14] Адлер и сотрудники [2, 4, 5]). [c.520]

Этанолиз лигнина, впервые проведенный Гиббертом (см. Брауне 1952 г., стр. 465), дает структурные звенья Гибберта или мономеры Гибберта . Так как эти мономеры (ванилин, а-этоксипропиогваякон, ванилоилацетил и гваяцилацетон (I— IV ), вероятно, образуются в результате определенной реакции некоторых структурных звеньев в молекуле лигнина, то ее обычно теперь используют для определения лигнинных препаратов, особенно при изучении филогении и биосинтеза самого лигнина. [c.527]

Гарднер [12] этанолизировал по Гибберту следующие виды лигнина из еловой, проэкстрагированной древесины in situ растворимый природный периодатный солянокислотный. Он получил 10 10 11,5 и 11% мономерных фенилпропановых производных (I—IV). [c.530]

Густафсон и сотрудники 14] пытались достигнуть этой цели при этанолизе елового и березового природных лигнинов. Для этого 1 кг проэкстрагированной древесины этанолизировали по Гибберту. Нейтрализованный этанолизат концентрировали до [c.530]

Смесь, обработанная по Гибберту, давала 40,8 г (из 464 г бамбука) этанолизных масел, которые разделялись на несколько фракций по растворимости (в бисульфите натрия, в бикарбонате натрия, в едком натре) и на нейтральную фракцию. [c.531]

Некоторые исследователи химии лигнина предполагают, что гваяцилглицеринового типа группировки в молекуле лигнина ответственны за образование мономеров Гибберта. Если эго так, то данные группировки должны присутствовать в виде способных этанолизироваться В-группировок. Все эти группировки рассматривались в главе 12. [c.533]

З-гваяцилпропена-1 (VII), который затем подвергается дальнейшей перегруппировке, согласно схеме Гибберта, [c.534]

Чтобы удостовериться, отщепляются ли сульфогруппы при этанолизе лигносульфоновых кислот, Кратцль и Клейн [25] этано-лизировали по Гибберту гваяцилацетон ос-сульфокислоту (IX), гваяцилацетон оз-сульфокислоту (X) и гваяцилглицерин -сульфокислоту (XI). [c.535]

Если повышение выхода и-оксибензальдегида определяется конденсированными фенольными единицами, то часть фенола должна быть присоединена к молекуле лигнина через углеродный атом бензольного кольца в пара-положении к гидроксильной группе, как предполагали Гибберт и Брауне (см. Брауне, 1952, стр. 504). Если же, как считал Леопольд, гидроксильные группы у а-углеродиого атома структурного звена лигнина, дающего ванилин, участвуют в конденсации с фенолом (см. формулу IV), то должна образоваться салициловая кислота (или альдегид) при окислительном расщеплении по связи а и й, ванилин (или ванилиновая кислота) при расщеплении ио связи й и с. Последнее возможно только при условии, что некоторые а-гидро-ксильные группы, продолжающие давать ванилин, после фено-лиза оставались неразрушенными. [c.552]

Подкисление щелочного раствора давало достаточно низкомолекулярный лигниноподобный продукт (молекулярный вес около 370), отличавшийся от щелочного лигнина более высоким содержанием водорода. Этот продукт был назван гидролигнином . Возможно, что он подобен гидроллигнину , полученному 4 года спустя Гиббертом и его сотрудниками (см. Брауне, 1952, стр. 126). [c.559]

Шюрх и сотрудники [1, 2] исследовали хлороформрастворимое масло, полученное с выходом 70—80% от лигнина Класона, при мягком гидрогенолизе сахарного клена по методу Гибберта и Пеппера (см. Брауне, 1952, стр. 523). [c.563]

В то время как гваяцильные гругапировки, присоединенные к а- и р-углеродным атомам,. более или менее быстро разрушались в зависимости от определвнных структурных условий, гваяцильные группировки, присоединенные к у-углеродным атомам, не разрушались. Гибберт же и его сотрудники [155] предполагали, что окислительное разрушение лигнина гипохлоритом определяется расщеплением у-эфирной связи. [c.598]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология