Температура стеклования низкомолекулярных смол

Пластификаторы — это низкомолекулярные (жидкие, твердые) или высокомолекулярные органические соединения, придающие полимерам пластичность. При введении пластификатора расширяется интервал температур, в котором полимеры находятся в высокоэластичном состоянии. В зависимости от применения материала и предъявляемых к нему требований в полимер вводят один пластификатор или смесь их. Так, температура стеклования поливинилхлоридной смолы выше 70° С. Если на 100 вес. ч. смолы ввести 50 вес. ч. жидких пластификаторов, то можно снизить температуру стеклования до —70° С. Следовательно, интервал температур, при которых материал находится в высокоэластичном состоянии, увеличился на 140° (70-Ь70). [c.248]

Пластифицированные смолы получают, вводя в полимерные соединения пластификаторы, увеличивающие их гибкость и снижающие температуру стеклования. Пластификаторы — это низкомолекулярные нелетучие соединения с низкой температурой застывания. Эффект пластификации достигается в результате растворения низкомолекулярного вещества и полимера друг в друге, т. е. в результате проникновения и распределения пластификатора между макромолекулами полимера. Иными словами, пластифицированные материалы — очень концентрированные растворы полимеров. Из-за того, что низкомолекулярное соединение расположено между макромолекулами, изменяется структура вещества связь между цепными макромолекулами ослабляется, они приобретают подвижность и способность изгибаться, а это придает гибкость и эластичность материалу. Чтобы полимер и низкомолекулярное вещество взаимно растворились, должны быть либо оба полярными, либо оба не- [c.27]

Достаточно указать, что многие природные смолы (янтарь, копал и др.) находятся в устойчивом стеклообразном состоянии еще со времен эоценового периода и что до сих пор не известны случаи кристаллизации низкомолекулярных смол и стекол при температурах ниже точки стеклования. [c.83]

Температура стеклования и интервал размягчения низкомолекулярных смол [c.85]

Опыт показывает, что вид термомеханических кривых зависит от степени конденсации (или полимеризации). На первой стадии поликонденсации обычно образуются линейные низкомолекулярные полимеры (олигомеры), которые из стеклообразного состояния переходят сразу в вязкотекучее (кривая /). Температура стеклования зависит от химической природы полимера. Так, у низкомолекулярных феноло-формальдегидных смол Тс —5°С, а у продуктов поликонденсации тетраэтоксисилана того же молекулярного веса Тс —140°С. По мере увеличения молекулярного веса олигомера температура стеклования повышается (кривая 2). При наличии в исходных веществах трех или большего числа функциональных групп в полимере, начиная с определенной величины молекулярного веса (Мг ЗООО—6000), образуются пространственные сетки. Такой [c.196]

Как известно, этот процесс происходит и при охлаждении низкомолекулярных веществ, но в этом случае вместо звеньев цепи имеются отдельные молекулы, которые при понижении температуры могут уложиться в кристаллическую решетку, в ее узлах и происходят колебательные движения поэтому температура в низкомолекулярных кристаллизующихся телах совпадает с температурой их кристаллизации. Однако имеется много низкомолекулярных веществ, в которых при охлаждении настолько быстро возрастает внутренняя вязкость, что передвижение и вращение молекул затормаживается еще до образования кристаллической решетки. Такие вещества называются аморфными-, к их числу принадлежат глицерин, некоторые смолы, стекло, поэтому для аморфных тел температура называется температурой стеклования. [c.199]

Выше температуры стеклования Гс, в случае аморфных веществ и низкомолекулярных смол, часть молекул приобретает возможность свободного вращения, благодаря чему создаются условия для ориентации их в электрическом поле. [c.40]

Аморфное фазовое состояние полимеров характеризуется отсутствием дальнего порядка, флуктуационным ближним порядком в расположении молекул, устойчивость которого зависит от агрегатного состояния вещества, изотропией формы и физических свойств (т. е. Ил независимостью от направления), а также отсутствием четко выраженной температуры точки плавления. Для низкомолекулярных тел аморфному фазовому состоянию отвечает только жидкое агрегатное состояние, поскольку в твердом агрегатном состоянии они характеризуются трехмерным дальним порядком, т. е. образуют правильную кристаллическую решетку. Исключение составляют природные и синтетические смолы (природные смолы — канифоль, янтарь синтетические—фенолформальдегидные смолы с молекулярной массой 700—1000 и др.), а такл<е обычное силикатное стекло. Для смол и стекла переход из твердого агрегатного состояния в жидкое и обратный переход из жидкого в твердое протекает плавно. При этом изменений в структуре не происходит, так как в твердых и жидких стеклах наблюдается только ближний порядок расположения молекул. Такой постепенный переход из одного агрегатного состояния в другое без изменений в структуре, специфичный для аморфного фазового состояния, называют стеклованием, а аморфные твердые тела стеклообразными, или стеклами. [c.73]

Температура стеклования зависит также от молекулярной неоднородности полимера. Увеличение степени молекулярной неоднородности понижает Тс и расширяет интервал Т -.-Ту в результате пластификации (см. 7.4) высокомолекулярных фракций полимера низкомолекулярными. Для ряда полимеров характерно так называемое смолообразное состояние, обусловленное образованием твердого раствора полимергомо-лов и изомеров друг в друге, снижением вследствие этого Ту и склонности к затвердеванию (например, фенолоформальдегидные олигомеры и другие смолы). Такие полимеры легко размягчаются и переходят в вязкотекучее состояние. [c.151]

Наибольший эффект при пластификации жестких эпоксидных смол эластомерами для повышения их ударной прочности [38—43] достигается введением в олигомерные связующие низкомолекулярных каучуков, способных химически взаимодействовать с компонентами связующего. Совместимость каучука с отверждающейся эпоксидной системой зависит от его полярности и природы реакционноспособных групп. В зависимости от скорости взаимодействия такого каучука с эпоксидным олигомером и его отверждения молекулы каучука могут быть диспергированы в структуре полимера или выделиться в виде отдельной фазы, причем в последнем случае наблюдается максимальный усиливающий эффект. На рис, 3.6 приведена зависимость температуры стеклования эпоксиноволачного полимера от содержания каучука. Каучук ПДИ-ЗАК совмещается со смолой [c.63]

VIII. Низкомолекулярные смолы имеют техническое применение лишь при температурах ниже температуры стеклования высокомолекулярные применяются при температурах как ниже, так и вьппе температуры стеклования (в высокоэластическом состоянии). [c.28]

Опыт показывает, что вид термомеханических кривых зависит от степени поликонденсации (или полимеризации). На первой стадии поликонденсации обычно образуются линейные низкомолекулярные полимеры (олигомеры), которые из стеклообразного состояния переходят сразу в вязкотекучее (кривая /). Температура стеклования зависит от химической природы полимера. Так, у низкомолекулярных фенолоформальдегидных смол Тс —5°С, а у продуктов поликонденсации тетраэтоксисилана той же молекулярной массы Го л —140 °С. По мере увеличения молекулярной массы олигомера температура стеклования повышается (кривая 2). При наличии в исходных веществах трех или более функциональных групп в полимере, начиная с определенной величины молекулярной массы (М IV 3000—6000), образуются сетки. Такой сшитый полимер в вязкотекучем состоянии находиться не может— при охлаждении он застекловывается, а при повышении температуры снова переходит в высокоэластическое состояние. При дальнейшем нагревании в некоторой области температур высокоэластическая деформация сохраняется неизменной, а при температурах около 80—90°С образование поперечных связей сильно ускоряется, и полимер переходит из высокоэластического в стеклообразное состояние — отверждается (кривая 3). Чем продолжительнее поликонденсация, тем больше образуется поперечных связей и тем меньше величина высокоэластической деформации (кривая 4). [c.177]

Величина Т, определяется средней степенью полимеризации вещества, его полидисперсностью и величинами сил межмолекулярного взаимодействия. Для линейных полимеров одного и того же полимерно-гомологического ряда интервал температуры стеклования с повышением молекулярного веса нарастает в достаточно строгой пропорциональности, достигает максимума, характерного для данного соединения, после чего закономерная зависимость этих двух величин нарушается. Так, было установлено, что для полистирола и полиизобутилена максимальная температура стеклования соответствует степени полимеризации, равной 300. Наличие низкомолекулярных фракций в составе по лимера снижает температуру стеклования, так как в их присутствии разрыхляется структура, т. е. уменьшаются силы взаимо-.цействия между макромолекулами высокомолекулярных фракций-Это явление положено в основу процесса пластификации смол, целью которого является увеличение температурного интервала проявления эластических деформаций. [c.123]

Полимер хлористого винила — поливинилхлорид (ПВХ) — имеет вид белого порошка. Температура стеклования разных марок ПВХ смолы лежит в пределах 75—85° С. Температура текучести близка к температуре разложения (140—150°С), а часто и выше ее. При высоких температурах происходит деструкция полимера с выделением газообразного хлористого водорода и образованием смеои различных низкомолекулярных продуктов, но при этом мономер (хлористый винил) не образуется. Хлористый водород, в свою очередь, является катализатором дальнейшего разложения полимера. Катализаторами разложения ПВХ являются также соли железа, цинка и меди. [c.278]

На рис. 26 приведены термомеханические кривые фенольно-формаль-дегидной смолы новолачного типа, отвержденной 4% гексаметилентетрамина. Высокая эластичность новолачной смолы, отвержденной небольшими количествад1И гексаметилентетрамина, свидетельствует о значительной подвижности полимерных отрезков между узлами редкой пространственной сетки (кривая 1). Введение низкомолекулярных веществ, оказывающих пластифицирующее действие,— диоктилсебацината и фенола (кривые 2 и 3 соответственно) приводит к еще более резко выраженным высокоэластическим деформациям и к понижению температуры стеклования. Авторы [76] приходят к выводу, что структура новолачных смол приближается к строению сшитых линейных полимеров, а не сплошных пространственных сеток, как это обычно принимается в литературе. [c.76]

Эпоксидные полимеры растворимы в кетонах, некоторых эфирах и хлорированных углеводородах. С увеличением молекулярного веса и температуры стеклования растворимость полимеров понижается. Жидкие эпоксидные полимеры растворимы в ароматических углеводородах и нерастворимы в спиртах. При использовании полиэпоксидов в качестве полимерных связующих применяют их растворы в органических растворителях или в низкомолекулярных смолах с малой вязкостью (например, смесь смолы марки ЭД-5 или ЭД-6 с диглицидиловыми эфирами). [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология