связи с образованием низкомолекулярных

Влияние примесей. Каталитические системы Циглера — Натта весьма чувствительны к ряду примесей, содержащихся в мономерах и растворителе. Наличие их приводит к уменьшению эффективности катализатора и к снижению молекулярной массы сополимера. Влияние некоторых из них показано в табл. 1 [30]. Значительное количество воды, аллена и метилацетилена в мономерах и воды в растворителе не только снижают эффективность катализатора, но и способствуют образованию низкомолекулярных сополимеров, растворимых в ацетоне [31, 32]. Образование низкомолекулярных сополимеров в присутствии воды, по-видимому, связано с одновременным протеканием двух процессов по координационному механизму —с образованием высокомолекулярных сополимеров и катионному — с образованием низкомолекулярных продуктов. Так как в мономерах и растворителе содержится ряд [c.302]

Как известно, термическая деструкция полисилоксанов начинается при 250—300°С и интенсивно протекает при 350°С. При термической деструкции полисилоксанов происходит в основном разрыв связей 81—О с образованием низкомолекулярных циклических продуктов [ 192], вызывающих снижение вязкости и увеличение летучести полисилоксанов. Этому способствует спиралевидное строение полисилоксанов (3—б атомов кремния в витке спирали), создающее благоприятные условия для образования циклов. [c.160]

Гидрогенизация (гидрирование) твердого топлива. Гидрогенизация— это способ получения искусственного жидкого топлива — заменителя нефти и нефтепродуктов из бурых и каменных углей, сланцев и других видов низкосортного топлива. Метод основан на гидрировании топлива при высокой температуре, высоком давлении водорода в присутствии катализаторов. В этих условиях происходит разрушение непрочных межмолекулярных и внутримолекулярных связей в органической массе топлива с присоединением водорода и образованием низкомолекулярных углеводородов из высокомолекулярных соединений. Высокие температура и давление способствуют образованию жидкой фазы, которая вновь подвергается каталитическому гидрированию с расщеплением крупных молекул и присоединением водорода. Гидрированию подвергаются также соединения, содержашие серу, кислород и азот. Продуктом гидрогенизации служит жидкая смесь легких углеводородов (моторное топливо) с минимальным содержанием примесей серы, кислорода и азота, удаляемых в газовую фазу в виде НгЗ, Н2О и ЫНз. [c.54]

При невысоких температурах активированный уголь — почти чистый высокомолекулярный углерод — хемосорбирует кислород, что не требует разрыва связей С — С в макромолекулах (реакция П). При более высокой температуре уголь сгорает при разрыве всех связей С — С с образованием низкомолекулярного СО2 (реакция I). Реакция из области химии атомных соединений переходит в классическую область. [c.176]

Радиационная деструкция происходит под влиянием нейтронов, а также а-, р-, у-излучения. В результате разрываются химические связи (С—С, С—Н) с образованием низкомолекулярных продуктов и макрорадикалов, участвующих в дальнейших реакциях. Облучение полимеров изменяет их свойства с образованием двойных связей или пространственных структур (трехмерной сетки) или приводит к деструкции. Но иногда происходит и улучшение качеств облучаемого полимера. Например, полиэтилен после радиационной обработки приобретает высокую термо- и химическую стойкость. Радиоактивное излучение, ионизируя полимерные материалы, способно вызывать в них и ионные реакции. [c.411]

В противоположность этому поликонденсация основана на реакциях замещения. Высокомолекулярные вещества, синтезируемые поликонденсацией, имеют иной состав, чем те исходные вещества, из которых они получены, вследствие того, что в процессе реакции происходит выделение воды, галогеноводорода или других низкомолекулярных веществ. Следовательно, понятие "поликонденсация" объединяет такие химические реакции, в которых в общем случае наряду с образованием высокомолекулярного вещества происходит образование низкомолекулярного продукта. Этим поликонденсация принципиально отличается от полимеризации, в основе которой лежат реакции присоединения, и элементный состав мономера и продукта его полимеризации один и тот же. И если в случае полимеризации имеются, в основном, два химических процесса присоединение по кратным связям между двумя атомами и присоединение к циклам, то процессы поликонденсации многогранны, так как известно большое число различных реакций замещения как в органической, так и неорганической химии, многие из которых в настоящее время с успехом используются для получения органических, элементоорганических и неорганических полимеров [3, 4, 10, 12, 38, 39]. [c.8]

Первичные мономолекулярные реакции крекинга и деалкилирования (распад по С-С-связи) высокомолекулярных молекул исходного сырья с образованием низкомолекулярных (н.м.) углеводородов [c.457]

Несмотря на стойкость ацетальных связей к щелочной деструкции, последняя все же имеет значение, так как во-первых, по механизму щелочной деструкции, по-видимому, в значительной мере происходит накопление низкомолекулярных продуктов, и, во-вторых, окисленная целлюлоза сама по себе стойка и распадается только в щелочной среде [2, с. 321]. Помимо образования низкомолекулярных продуктов в результате статистически происходящих актов окислительной деструкции по длине целлюлозных молекул определенный вклад в этот процесс вносит отщепление по крайним глюкозидным остаткам. Конечные звенья целлюлозы, [c.65]

Участие в образовании водородных связей свойственно и большинству других высокомолекулярных и низкомолекулярных компонентов живой природы. Большое значение эти связи имеют в структуре полисахаридов. Например, механическая прочность целлюлозы и ее нерастворимость в воде обусловлены наличием между соседними полимерными цепями большого числа прочных водородных связей, образованных гидроксигруппами, которых имеется по три на каждое мономерное звено, и атомами кислорода соседних цепей как донорами неподелен-ной пары электронов. [c.74]

Распад С-С-связи карбений иона является одной из наиболее важных целевых реакций, приводящих к образованию низкомолекулярных топливных фракций и С3-С4 углеводородов в газах каталитического крекинга. Для этой реакции применимы следующие правила [c.225]

Система ПОМ — полиамид (ПА) отличается от системы ПОМ — ПЭ, где наблюдаются два максимума у тем, что обращение фаз, сопровождающееся коалесценцией или образование кратных систем происходит при разных концентрациях добавляемого компонента. В самом деле, в ПОМ и ПА имеется значительное число водородных связей, образование которых на межфазной границе существенно повышает емкость дисперсионной среды в системе ПОМ—ПА по сравнению с системами ПОМ—ПЭ, где водородных связей нет. Поэтому можно считать, что образование дисперсий возможно лишь в области малого содержания второго компонента. При малых добавках второго компонента должны резко изменяться свойства системы, что фактически и наблюдалось для ПОМ—ПЭ. Это подтверждается тем, что для системы ПОМ—ПЭ в области средних составов поверхностное натяжение ниже такового для отдельных компонентов, так как из-за обращения фаз, коалесценции и образования кратных систем на поверхность (т.е. на границу раздела смесь — воздух) выходят частицы, поверхностный слой которых обогащен низкомолекулярными полимергомологами и поверхностно-активными примесями, [c.202]

При высоких температурах в ненапряженном состоянии происходит термическое разложение полимера с распадом химических связей и образованием низкомолекулярных продуктов. Из предыдущего раздела следует, что энергия активации термической деструкции полимера (диссоциации полимера) Оо отождествляется с нулевой энергией активации и о в уравнении долговечности. Обоснования этого были рассмотрены в гл. 2. [c.117]

Таким образом, анализ продуктов превращения ФА указывает на то, что процесс окисления ФА протекает по двум направлениям окисление тройной связи с образованием низкомолекулярных продуктов и полимеризация с образованием кислородсодержащего полимера. [c.55]

Образование низкомолекулярных олефинов в процессе пиролиза при умеренных темлературах удовлетворительно объясняется радикально-цепным механизмом, хотя такой механизм не исключает и прямого молекулярного распада, который может происходить в результате внутримолекулярной перегруппировки, связанной с миграцией атомов водорода и валентных связей. [c.10]

Обоснование 3. Масс-спектрометрическим и газохроматографическим пиролизами [43, 98], а также формально-кинетическим анализом термографических данных [40, 99] было установлено, что термическая деструкция асфальтенов, главным образом связана с протеканием процессов деалкилирования и образованием низкомолекулярных газообразных продуктов. При этом выход коксового остатка составляет около 65 вес. %, что указывает на достаточную устойчивость структурной организации молекул асфальтенов к термиче- [c.65]

В концентрированных растворах (98—100% ДЭГ), скорость коррозии, в отличие от более разбавленных растворов, непрерывно увеличивается с повышением температуры вплоть до температуры кипения. Это связано с тем, что в концентрированных растворах ДЭГ температура кипения выше температуры разложения 165°С, при которой происходит выделение агрессивных низкомолекулярных органических кислот муравьиной, уксусной, присутствие которых усиливает коррозию углеродистой стали. Образование низкомолекулярных кислот в результате термического и химического разложения диэтиленгликоля приводит к подкислению раствора. Контакт с кислородом воздуха значительно увеличивает скорость образования органических кислот жирного ряда, поэтому удаление кислорода воздуха из системы установки регенерацпи ДЭГ может явиться одним из методов уменьшения коррозии оборудования в средах, содержащих растворы ДЭГ. [c.173]

Приведенная схема объясняет постепенное увеличение количества поперечных связей в облучаемом полиэтилене. Образование низкомолекулярных углеводородов связано, по-иидимому, с отщеплением от полимерных цепей коротких боковых ответвлений. Присутствие кислорода в процессе облучения приводит к разрыву макромолекул и образованию перекисных мостиков. Постепенно полимер становится жестким и утрачивает растворимость, одновременно снижается и степень кристалличности полимера. [c.213]

Термический крекинг представляет собой сложный процесс параллельно-последовательных реакций распада и уплотнения различных молекул нефтяного сырья, протекающих с участием свободных радикалов [43]. В процессе крекинга алканы распадаются с образованием низкомолекулярных алканов и олефинов и могут дегидрироваться. Образующиеся олефины вступают в реакции полимеризации, алкилироваиия и циклизации. Нафтеновые углеводороды под воздействием высокой температуры дегидрируются, превращаясь в ароматические углеводороды. Возможен разрыв нафтеновых колец с образованием алкенов. Алкилцикланы распадаются, давая алканы, олефины и нафтеновые углеводороды с укороченной алкильной цепью. Разрыв связей происходит преимущественно посередине алкильной цепи. [c.160]

Процесс разрушения полимера на свету начинается с первичного акта разрыва связей С — С и С — Н вследствие поглощения материалом энергии света. Она тем больше, чем меньше длина световой волны. Таким образом, инициирование фотоокислитель-ного процесса разложения полимеров по существу не отличается от инициирования термоокислительного процесса, но протекает более легко. Вторичные реакции протекают с участием радикалов, сопровождаются разрывом связей С — С и образованием низкомолекулярных продуктов. [c.89]

Отсюда следует, что кислород не только инициатор, но и вещество, участвующее в сополимеризации он входит в состав конечного продукта. Установлено, что на каждую двойную связь, участвующую в образовании полимера, приходится примерно по одной молекуле кислорода. Кроме того, кислород расходуется на образование низкомолекулярных продуктов окисления (низшие кислоты, альдегиды, СО, СО2, Н2О). Окислительной деструкции в большей степени подвергаются невысыхающие или полувысыхающие масла. При действии на высыхающие масла кислород расходуется преимущественно на образование поперечных связей в трехмерной молекуле. [c.297]

Внсокоплавкпе полиамиды можно получить из первичных диаминов с короткой углеводородной цепью (2— 6 атомов углерода) и дихлорангидрида терефталевой кислоты [70]. Эти полиамиды лучше образуются из очень разбавленных растворов. Вследствие плохой растворимости этих полиамидов они быстро высаживаются во время поликондеисации и, кроме того, плохо набухают в растворителях, употребляемых при поликонденсацни. Эти обстоятельства обусловливают образование низкомолекулярных полиамидов. Полиамид из терефталевой кислоты и этилендиамина, синтез которого рассматривается ниже, не растворим ни в одном из обычных растворителей для полиамидов (в л(-крезоле, муравьиной кислоте) и растворяется только в сильных кислотах (серной и трифторуксусной). Таким образом, наличие в структуре колец и большого количества водородных связей определяет высокую температуру плавления и [шо-хую растворимость полимера. [c.107]

Механизм реакции заключается в том, что сначала при нагревании (110°) происходит образование низкомолекулярного полимера (реакция сопровождается выделением сероводорода и потерей некоторого количества OS и чиамина). При нагревании нлзкомолекулярного полимера при более высокой температуре (150—180°) отщепляется большее количество диамнна в результате реакции аминолиза карбамидных связей концевыми аминогруппами других цепей и образуется более высокомолекулярный полимер [c.124]

В составе растительных масел ненасыщенные кислоты находятся в виде смешанных глицеридов вместе с насыщенными, более устойчивыми, кислотами. Первые при хранении, будучи малоустойчивыми, окисляются воздухом по ненасыщенным связям и расщепляются с образованием низкомолекулярных альдегидов и кислот (например, гексеналя и масляной кислоты), придающих неприятный вкус и запах прогоркшему маслу. В промышленности жидкие растительные масла подвергают каталитическому гидрированию при нагревании и получают таким образом твердые продукты - маргарины, которые могут долго храниться без прогоркания. Однако это химическое воздействие имеет два отрицательных последствия. Во-первых, при гидрировании резко уменьшается содержание важнейшей ненасыщенной < с-кислоты (7) (линоленовой), которая предотвращает атеросклероз - основную причину возрастной смертности. А во-вторых, часть природных изомерных ненасыщенных кислот может претерпевать в указанном химическом процессе изомеризацию в транс-том ры, которые развивают сердечную патологию, увеличивают риск диабета, ухудшают иммунитет, обмен простагландинов и другие показатели. В связи с этими данными развиваются исследовательские работы по замене гидрирования растительных масел на переэтерификацию насыщенными кислотами, чтобы не снижать содержания линоленовой кислоты и исключить ее <мс-трйнс-изомеризацию [c.35]

Наиболее специфичным из ферментов является трипсин. Он расщепляет только пептидные связи, образованные карбоксилом аргинина и лизина. Его действие можно еще более ограничить, если динитрофени-лировать в-аминную группу лизина. Химотрипсин расщепляет связи, образованные ароматическими аминокислотами. Недавно было обнаружено, что он гидролизует и лейциновые пептиды. Менее специфичны папаин, пепсин и субтилизин. Последний позволяет, однако, получать смесь низкомолекулярных пептидов, что часто оказывается удобным прн исследованиях. [c.516]

Отличительная особенность полимеризации изобутилена в присутствии мезитилена - отсутствие реакции сопряженного алкилирования вследствие сте-рического экранирования ароматического ядра симметрично расположенными метильными группами. Образование полиизобутилена, содержащего в среднем одну С=С-связь на макромолекулу, указывает на передачу протона на мезитилен с образованием а-комплекса и дальнейшее реинициирование полимеризации (реакция В, схема 2.9). Хотя в результате реакций А и В получаются ненасыщенные макромолекулы полимера, они отличаются характером кривых ММР (см. рис. 2.10, кривые 1 и 5), в частности, участие мезитилена в передаче полимерной цепи на изобутилен приводит к образованию низкомолекулярных фракций с молекулярной массой около 10" , не обнаруженных при проведении процесса в неароматическом растворителе. [c.106]

Дезоксирибонуклеазы I катализируют разрыв внутренних фосфодиэфирных связей в одной из двух цепей молекулы ДНК между З -м углеродным атомом дезоксирибозы и остатком фосфата с образованием низкомолекулярных олигодезоксирибонуклеотгщов [c.498]

Имеются и другие теории, объясняющие роль сульфида натрия и серы в процессе сульфатной варки. Г. С. Чиркин и Д. В. Тищенко предложили теорию, согласно которой лигнин участвует в окислительно-восстановительных реакциях с серой. Согласно этой теории лигнин под действием щелочи гидролизуется по простым эфирным связям до низкомолекулярных веществ, родственных п-оксибензиловому спирту. Последний конденсируется с образованием оксидифенилметанов, которые затем разрушаются под действием восстановителей в щелочной среде с разрывом связи между метановым углеродом и бензольным кольцом. [c.22]

Наиболее отчетливо этот тип распада проявляется в спект-)ах алканов. Основное число образующихся ионов имеет состав nH2 +i]+. Однако в результате разрыва типа А-1 могут возникнуть лишь ионы с большой массой. Образование низкомолекулярных гомологов, пики которых наиболее интенсивны в спектрах высших алканов, является следствием перегруппировочных процессов. В случае изоалканов связи у мест развет- [c.13]

Возникновение ЛУ-связей тесно связано с образованием лигнина в процессе лигнификации клеточной стенки [3, 5, 16]. Биогенез лигнина [39] можно разделить на три стадии образование низкомолекулярных предшественников, например шикимовой кислоты и соединений фенилпропанового ряда, превращение в спирты (см. формулы I—III) и их гликозиды и дегидрогенизацию этих спиртов с образованием высокомолекулярного лигнина. Гликозиды спиртов I—III в растениях образуются в районе между местом фотосинтеза и камбием или даже в камбии [39]. Из камбия гликозиды диффундируют к месту, где протекает процесс лигнификации, т. е. в 3—4-й слои клеток от камбия. Здесь они контактируют с ферментом р-глюкозндазой, которая освобождает гликозиды с образованием спиртов 1—III, участвующих в дальнейшем синтезе лигнина при помощи фенолдегидрогеназ, представленных лакказой и пероксидазой. Ферменты образуют радикалы путем отделения водорода от фенольной группы, далее образующие олигомеры и полимеры лигнина. Сначала к полисахариду в некоторых [c.181]

Значительное влияние оказывает на скорость диффузии ПХФ пз сетки сшитой МЦ химическое строение мостичной связи. Более гибкие мостичные связи, образованные реагентом ДМАЭ (№ оп. 5 и 0), создают подвижную сетку, оказывают пластифицирующий эффект, в результате чего скорость транспорта реагентов из сетки возрастает (Д оп. 3 и 6). Таким образом, процессы диффузии низкомолекулярного органического вещества из пространственной сетки сшитого эфира целлюлозы определяются ее строением (т. е. числом мостичных связей, их строением и распределением) и могут служить характеристикой таких систем. [c.226]

Л1 — протекают реакции скелетной изомеризации бутиленов и изомеризации по двойной связи, крекинг низкомолекулярных олефинов и, по-видимому, также дегидратация спиртов [225, 255—257, 279]. Для этих реакций с ростом содержания А12О3 в алюмосиликате каталитическая активность растет. Наиболее активна чистая А12О3. Механизм реакции на таких атомах А1, соответственно схеме (38), часто заключается в отщеплении гидрид-иона с образованием карбо-ний-иона, способного к дальнейшим превращениям. В работе Лефтина и Хермана [257], например, было показано с помощью ультрафиолетовых спектров, что при изомеризации бутиленов на алюмосиликатах с перемещением двойной связи промежуточными реак-ционноснособными веществами служат л-аллильные карбоний-ионы [c.78]

Под влиянием щелочных катализаторов полимеризации в первую очередь подвергаются соединения, содержащие сопряженные двойные связи или двойные связи, поляризованные наличием электроотрицательных заместителей у углеродного атома при двойной связи, легко вступающие во взаимодействие со щелочными металлами и их органическими производными [363]. К ним относятся диены и их производные, стирол и его производные, нитрилы и эфиры акриловой кислоты, акролеин и его производные. В значительной степени ускоряется также полимеризация карбонильных соединений, эпоксидов, лактонов и лактамов [36—39, 77, 134, 238. См. также 360]. Ускорение полимеризации моноолефиновых соединений для щелочных катализаторов малохарактерно. Известно несколько работ по полимеризации этилена под действием металлического натрия, однако процесс идет лишь в жестких условиях, с малой степенью превращения и с образованием низкомолекулярных продуктов [211, 216, 264, 334]. Металлический натрий при этом превращается в карбид [263]. Данные Пайнса и др. [318] [c.14]

Уменьшение количества диамипа приводит к увеличению концентрации поперечных биуретовых связей. Поэтому повышение скорости релаксации напряжения этих эластомеров связано с разрывом менее термически стойких биуретовых групп. Отклонение от эквимолекулярного соотношения в сторону увеличения диамина (до 1,2 моль) способствует возрастанию дефектности химической сетки в результате образования низкомолекулярных цепей уретаномоче-вин. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология