Карбамоилхлориды

С меньшей степенью чистоты получают замещенные мочевины по реакции (10), они могут содержать примесь тетраалкил-мочевины, всегда присутствующей в небольшом количестве в карбамоилхлориде. Эта примесь не оказывает существенного влияния на гербицидную активность, но может вызвать некоторые затруднения при изготовлении препаративных форм. [c.321]

К =алкил К = арил Нг СОС (карбамоилхлориды) [c.221]

Реакция Гаттермана — Хопфа, В условиях реакции Фриделя — Крафтса из аренов и карбамоилхлорида образуются амиды [c.417]

Вторым практически важным методом получения смешанных мочевин является реакция аминов с карбамоилхлоридами [148—151], протекающая в присутствии акцепторов хлороводорода или без них (схема 10). Исходные карбамоилхлориды с хорошим выходом образуются по реакции аминов с избытком фосгена [c.320]

Как указывалось выше, многие гетероциклические мочевины являются активными дефолиантами и гербицидами. Большинство этих соединений с хорошим выходом получают по реакции изоцианатов с соответствующими аминами (см. схему 3), реже — с использованием карбамоилхлоридов (см. схему 9). [c.324]

Эту реакцию проводят в различных растворителях в этилацетате, толуоле, о-дихлорбеизоле выход диизоцианатов составляет 85—90% [85]. Если получаемые изоцианаты имеют не слишком высокую температуру кипения, то реакцию между амином и фосгеном можно проводить в газовой фазе при температуре 180—400° в присутствии катализатора [82, 86]. Этот метод был видоизменен путем выделения карбамоилхлорида соответствующего амина и последующего его разложения до изоцианата [86]. [c.349]

Среди других нуклеофилов, используемых при получении амидов из изоцианатов, но не из карбамоилхлоридов, следует отметить карбанионы, полученные из реактивов Гриньяра [94], нитроалканов, малонатов [95] и литийалкилов [96] схема (45) . Активиро- [c.408]

Аминокислоты образуют оксазолин-2,5-дионы (106) (N-карбоксиангидриды, или ангидриды Лейкса) схема (54) , которые используются в пептидном синтезе, хотя водород в положении 4 является кислым и может происходить рацемизация. Первоначально реакция проходит по азоту (см. выще, реакции первичных аминов) и образуется карбамоилхлорид, который далее при нагревании циклизуется [74]. 2,4-Диарил-6-гидрокси-саж-триазины [c.554]

Еще одним методом получения эфиров тиокарбаминовой кислоты может служить реакция тиолатов щелочных металлов или аммония с карбамоилхлоридами [132, 133] (схема 4). Реакция протекает легко как в органических растворителях, так и в водной среде. После отделения растворителя тиолкарба-маты практически с количественным выходом выделяют обычными способами. Карбамоилхлориды получают реакцией фосгена с аминами в присутствии акцепторов хлороводорода (реакцию можно вести и без них) [c.290]

Получение карбаматов из хлорформиатов (116) и К,Ы-дизаме-щенных карбамоилхлоридов (117) описано в разд. 9.10.3.4. Для ускорения этих реакций используется 1 экв основания, такого, как третичный амин. Аминолиз сложных эфиров угольной кислоты (118) также приводит к карбаматам схема (64) [80] этот метод оказывается наиболее успешным в случае симметричных карбонатов (R = R2) или когда существует значительное различие в уходящей способности 0R и -0R2 (например, R2 = Ph, R — = Ме). Метод неэффективен для получения карбаматов с легко отщепляемыми группами [например, (119, R = Ph)], так как карбамат в этих случаях оказывается более активным, чем исходный карбонат. [c.557]

Соучастие соседних групп в карбамоилхлоридах (145) приводит к количественному образованию соответствующих со-хлорал- [c.563]

Изоцианаты получаются различными методами. Промышленный способ основан на фосгенировании соответствующих диаминов. Диизоцианаты могут содержать примеси (карбамоилхлорид, хлористый водород), к которым весьма чувствительна реакция уретанообразования. Поэтому количество их строго регламентируется (табл. 2) [2, с. 82]. [c.526]

Хлорангидрид К.к. (карбамоилхлорид) NHj G l бесцв. резкопахнущая жидкость, т. кил. 61- 2 С (с разл.) разлагается на циануровую к-ту и НС1 уже при стоянии, легче-при нагр. получают действием фосгена на NH l или аммиак при повыш. т-ре, напр. [c.314]

S-Эфиры Т. K. образуются также р-цией аминов с RS (0) I (ур-ние 1) из карбамоилхлоридов и тиолов в присут. оснований или Zn lj (2) при алкилированни солей Т. к. (3) обработкой тиоцианатов водой в при<уг. H SO (4) [c.570]

При получении N-кapбoк иaнгидpидoв в качестве исходных соединений наиболее подходят хлорангидриды N-бeнзилoк икapбoнилaминoки лoт. Очень удобный способ синтеза N-кapбoк иaнгидpидoв состоит во взаимодействии свободных аминокислот с фосгеном, при этом в качестве промежуточных продуктов образуются соответствующие карбамоилхлориды [c.144]

Взаимодействие алкилизоцианатов с хлорсульфонилизоциана-том (366) в присутствии кислот Льюиса, например хлорида олова (IV), приводит к карбамоилхлоридам (371 Х = С1), производным 2-амино-6-оксо-1,4,3,5-оксатиадиазиндиоксида-4,4. Эти соединения при действии формамида превращаются в соответствующие амины (372), а при осторожном взаимодействии со спиртом и пиридином— в уретаны (371 Х = ОК). При действии спиртов они превращаются в 5-алкокси-2,3-дигидро-3-оксо-4Я-1,2,4,6-тиатриазин-диоксиды-1,1 (373). [c.667]

М-замещениые пероксикарбаматы были синтезированы также Педерсеном взаимодействием изоцианатов с гидроперекисями в присутствии растворителя и третичного амина или с помощью реакции N-замещенных карбамоилхлоридов с гидроперекисями и 30% водным раствором едкого кали для связывания кислоты. [c.55]

Карбамоилоксимы можно получать и по реакциям оксимов с карбамоилхлоридами (схема 19) или хлоркарбонатов оксимов с аминами (схема 20) [c.269]

В реакционной среде ие должно быть избытка свободного амина, так как он взаимодействует с изоцианатом с образованием 1,3-дизамещенной мочевины. Существуют два способа проведения процесса фосгенирования [593]. По первому способу амин и фосген растворяют в инертном растворителе в отдельности и медленно сливают вместе. Растворение необходимо вследствие образования твердых продуктов— карба-моилхлорида и соли амина. Реакционную смесь медленно нагревают выше температуры разложения карбамоилхлорида (50—70 С), соль амина при избытке фосгена превращается в изоцианат при температуре выше 100 °С, обычно при температуре кипения растворителя. Раствор светлеет, что указывает на окончание реакции. Б случае гидрохлоридов длинноцепных алифатических аминов, хорошо растворимых в органических растворителях, контроль за ходом реакции удобно вести с помощью ИК-спектров. [c.6]

Вместо фосгена в реакциях с уретанами и мочевинами применяются высококипя-щие изоцианаты [514, 864, 1004], карбамоилхлориды [945], дифенилкарбонат [998] и хлористый тионил [632]. S-Алкилтиокарбаматы можно превратить в изоцианаты хлорированием в присутствии оснований [529]. Однако чаще всего для получения изоцианатов используют реакцию уретанов с пентахлоридом фосфора [4, 12, 69, 656] [c.12]

Карбамоилхлориды устойчивы при комнатной температуре, но при повышении температуры разлагаются на исходные реагенты при 90 — 110° наблюдается почти полная их диссоциация [86]. Аналогично ведут себя и другие карбамоилгалогениды. [c.384]

Изоцианаты [92] и карбамоилхлориды (а также их К-алкил и Ы-арилпроизводные) [93] служат удобными реагентами для синтеза аренкарбоксамидов по Фриделю — Крафтсу схема (43) . Хлорсульфонилизоцианаты взаимодействуют также в мягких условиях с образованием N-xлop yльфoнил)производных карбоксами-дов аренов. Соответствующий амид можно получить после мягкого гидролиза схема (44) . [c.408]

С первичными аминами фосген дает изоцианаты (73), возможно через промежуточный карбамоилхлорид (72), который легко дегалогенизируется схема (36) [68]. Реакция показывает [c.550]

Вторичные амины реагируют с фосгеном с образованием N,N-дизaмeщeнныx карбамоилхлоридов (75), которые схема (37] менее активны, чем фосген, и могут быть выделены с хорошими выходами. Третичные амины дают нестабильные катионные комплексы (76) или (77), которые при нагревании элиминируют алкил-хлорид (бимолекулярная атака хлорид-ионом) с образованием карбамоилхлоридов [схема (38)]. При реакции фосгена с избытком третичного амина при повышенной температуре единственным выделенным продуктом является мочевина (78). [c.551]

Дифенилкарбамоилхлорид (144, R = Ph), как известно, специфически инактивирует химотрипсин [104] и холинэстеразу [105] недавно на лабораторных крысах показано, что диметил-карбамоилхлорид является потенциальным канцерогеном при ингаляции. [c.563]

Известно также получение эфиров пероксикислот с использованием хлоридов (62) схема (29) пероксикарбаматы (64) получают действием пероксидов на изоцианаты (65) схема (31) или на Ы,Ы-замещенные карбамоилхлориды (63) схема (30) . [c.589]

Аминолиз фосгена приводит в зависимости от условий реакции через промежуточный карбамоилхлорид [схема (Г.7.68), I] к производным мочевины II или с элиминированием НС1 к зоцианатам III [c.117]

При получении изоцианатов в большинстве случаев на гидрохлориды аминов действуют фосгеном при нагревании. Таким путем можно в значительной степени подавить образование мочевин и получить продукт с относительно высоким выходом. Однако для препаративных целей часто удобнее добавлять свободный амин при охлаждении к избытку фосгена в растворителе (например, толуоле, ксилоле, хлоробензоле, а-хлоро-нафталине). При этом образуется смесь карбамоилхлорида и гидрохлорида амина. Реакцию заканчивают при более высокой тем1пературе до полного растворения промежуточных продуктов. [c.117]

Смотреть страницы где упоминается термин Карбамоилхлориды: [c.125] [c.230] [c.364] [c.249] [c.154] [c.607] [c.619] [c.258] [c.154] [c.7] [c.89] [c.607] [c.293] [c.610] [c.564] [c.610] [c.289] [c.187] [c.80] [c.92] [c.241] [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология