Цианамид, реакция с аминами

Для получения производных гуанидина обычно пользуются реакцией присоединения аминов к цианамиду [c.290]

Реакция Брауна с бромистым цианом. Бромистый циан реагирует с третичными аминами с образованием четвертичных солей, которые легко разлагаются на галоидный алкил и диалкил-цианамид [155, 156]. [c.183]

БРАУНА РЕАКЦИЯ, расщепление третичных аминов бромистым цианом с образованием цианамидов и алкилбромидов [c.315]

Реакция третичных аминов с бромцианом. Третичные алифатические амины взаимодействуют с бромцианом, образуя диалкил-цианамиды, которые при гидролизе дают вторичные амины (см. раздел 2.3.4) [c.491]

Для выделения продуктов реакции сначала отфильтровывают выпавшие в осадок соли, затем экстрагируют разбавленной кислотой непрореагировавший амин (если он содержится в реакционной среде), отгоняют растворитель и оставшуюся смесь цианамида и бромистого алкила разделяют путем фракционной кристаллизации или фракционной перегонки. [c.368]

Разрыв связи С—в третичных аминах при взаимодействии их с бромистым цианом известен под названием расщепления аминов по Брауну . При этом бром присоединяется к атому углерода, а СЫ-группа—к атому азота. Вероятно, реакция идет через стадию образования промежуточного комплекса I, распадающегося затем на двухзамещенный цианамид и бромистый алкил [c.42]

Оба вида замещенных тиомочевин, возможно в изомерной имидной форме, разлагаются при 200—250 с выделением сероводорода и образованием алкил- или арилзамещенных цианамида. Соли третичных аминов также выделяют сероводород при нагревании с расплавленным тиоцианатом калня, но в этом случае механизм реакции другой. В противоположность вторичным и третичным аминам циклические азотистые основания очень слабо реагируют с расплавленным тиоцианатом. [c.354]

Циклизация галогеноаминов (циклические амины) дезалкилирование четвертичных солей азотсодержащих гетероциклов 10-47. Реакция дигалогенидов с цианамидом (циклические амины) [c.421]

Выделение продуктов реакций . Методика проведения реакции амина с бромистым цианом обычно проста и довольно стандартна. Большее разнообразие наблюдается в методиках, применяемых при обработке, реакционной смеси и при выделении продуктов реакции. Реакцию амииа и бромистого циана проводят либо без растворителя, либо, чаще, в инертном, несмсшиваю-щемся с водой растворителе, нанример эфире, бензоле или хлороформе. После окончания реакции прибавляют еще некоторое количество растворителя. При этом и осадок выпадает большая часть четвертичной соли аммония или бромгидрата амина, образовавшихся в качестве побочных продуктов. Экстрагированием раствора, разбавленным водным раствором кислоты, удаляют непрореагировавший амин и последние следы солей. Оставшиеся в органическом слое бромистый алкил и цианамид обычно можно выделить при помощи фракционированной перегонки, В том слу- [c.288]

Алкилирование цианамидов избытком КХ в присутствии 50%-ного водного гидроксида натрия и ониевой соли дает только продукты диалкилирования. Они легко расщепляются до вторичных аминов [1065, 1621]. Связи N—Н можно активировать, вводя остаток фосфорной кислоты. Цвиржак и сотр. [272] превращали первичные амины во вторичные, получая промежуточно диэтилфосфорамиды, которые затем алкилировали и подвергали расщеплению. Стадии 1 и 2 представляют собой МФК-реакции. [c.164]

Таурин показывает резкую нирропьную реакцию [1816], К-алкипзамещенные таурина, как и таурин, имеют слабокислотный характер, за исключением триметильного производного, которое является соединением типа бетаина [169] и, следовательно, нейтрально. В отличие от обычного поведения вторичных аминов, при реакции К-метилтаурина с азотистой кислотой в качестве одного из продуктов образуется азот [167а]. Реакция с цианамидом протекает так же, как и для таурина [c.137]

Удобный метод получения вторичных аминов, свободных от примесей первичных и третичных аминов, заключается в обработке алкилгалогенидов натриевой или кальциевой солью цианамида NH2 N при этом образуются дизамещенные цианамиды, которые затем гидролизуют и декарбоксилируют до вторичных аминов. Хорошие выходы достигаются при проведении реакции в условиях межфазиого катализа [666]. Группа К может быть первичной, вторичной, аллильной или бензильной. 1,(0-Дигалогениды дают вторичные циклические амины. [c.148]

Вместо аммиака можно использовать первичные или вторичные амины при этом получаются замещенные амидины, но только в том случае, если нитрил содержит электроноакцепторные группы. Например, СЬССЫ вступает в эту реакцию. Обычные нитрилы в этой реакции инертны, и ацетонитрил часто даже применяют как растворитель для таких синтезов [171]. Однако анилин присоединяется к бензонитрилу при катализе А1С1з. Присоединение аммиака к цианамиду ЫНгСЫ дает гуанидин (НН2)2С = ЫН. [c.348]

Так же гладко реагируют с первичными аминами галогениды синильной кислоты. Для получения цианамидов ату реакцию рекомендуется проводить с бромциа-ЕОМ. Во избежание образования гуаиндинов следует прнмевнтьингенсивное охлаждение. [c.436]

Известно непрямое Д, напр Д третичных аминов до вторичных действием Br N с последующим гидролизом образующегося цианамида (см также Брауна реакция) [c.7]

Обычно 2-амино- и 5-аминооксазолы получают циклизацией нитрилов, включающей внутримолекулярное взаимодействие нитрильной и окси-групп [1, 630). Сведений о получении этих соединений с участием амино- и цианогрупп в литературе нет в связи с тем, что исходные продукты для указанных реакций практически недоступны. Напротив, описано генерирование замещенных цианамидов и ароилкетонов термолизом 2-имино-3-(2-хлорфенил)-5-фенацилилиден-4-оксазолидонов в среде ксилола при 120—130 °С [631]. [c.68]

Для синтеза оксазолов ранее широко использовали реакции а-галогенкетонов и а-гидроксккетонов с формамидом, приводяш ие к 4- и 5-замеш енным оксазолам, хотя часто с низкими выходами [4]. Применение в этой реакции мочевин и реагентов, полученных на основе тиоцианатов, приводит к 2-амино- и 2-меркаптопроизвод-ным. С более высокими выходами 2-аминооксазолы получали взаимодействием а-гидроксикетонов с цианамидом [24]. [c.456]

Амины идиамины также присоединяются по тропкой связи нитрилов. Например, с цианамидом при многодневной реакции в [c.526]

Ионы пиридиния, несущие сильно электроноакцепторные заместители у атома азота, в мягких условиях при действии гидроксильных ионов (NaOH — Н2О, 20°) претерпевают раскрытие цикла. Пиридинсульфотриоксид (291) дает при этом глутаконовый альдегид и сульфаминовую кислоту, 1-циан- и 1-(4-пиридил)пириди-ниевые ионы (282) образуют цианамид (->NHs + СО2) и 4-амино-пиридин соответственно (318->-319). Аналогичным путем изохино-линсульфотриоксид превращается в гомофталевый альдегид. Эти реакции являются обратными по отношению к реакциям синтеза, описанного на стр. 34—35. [c.62]

Важное практическое значение имеют также производные гуанидина. Ацетат н-додецилгуанидина (додин ) выпускается в виде катионоактивного смачивающегося порошка, предназначенного для борьбы с паршой яблони. Его получают по обычной реакции синтеза гуанидинов — взаимодействием додецил-амина с цианамидом. Кроме того, используются алкилсульфаты н-додецилгуанидина, которые синтезируют путем обработки н- [c.490]

Третичные амины реагируют с бромциаиом по реакции нуклеофильного замещения, давая преимущественно неустойчивые четвертичные аммониевые соединения, которые распадаются с образованием дизамещенных цианамидов. Общий тип превращения — замещение алкильной группы на циано-группу — был открыт Брауном и носит его имя. Примером может служить превращение Ы,1Ч-диметил-а-нафтиламина в метил-1-нафтилцианамид [c.154]

Реакция изоцианатов или циановой кислоты с аминами служит общим методом получения моно-, ди- и тризамещенных мочевин. Тетразамещенные мочевины можно получать по реакции вторичных аминов с N,N-дизaмeщeнными карбамоилгалогенидами схема (85) . Гидратация цианамида (154) в присутствии кислот также приводит к производным мочевины схема (86) , и, хотя этот метод не нашел общего применения в силу трудности получения цианамидов, он используется в промышленности для получения самой мочевины. Другой промышленный способ получения мочевины основан на взаимодействии аммиака с диоксидом углерода при нагревании под давлением [111]. В качестве интермедиата образуется карбамат аммония его изомеризация в мочевину сыграла важную роль на ранных этапах развития [c.565]

Г. применяют для синтеза нитршюв, цианамида, циануровой к-ты и их производных и т. д. Реакция между Br N и третичными аминами служит для выяснения структуры радикалов, связанных с атомом азота, наир, в алкалойдах (см. Брауна реакция). В первой мировой войне хлорциан и бромциан пытались применять как боевые ОВ. [c.397]

Образуются ациламины, а из них далее можно получить амины. Прямое же аминирование олефинов аммиаком осуществить не удается. Можно провести аналогичные реакции также с участием хлора и нитрилов или цианатов КО—СК, тиоцианатов КЗ—СК, цианамидов КаК—СК и хлорциана [72]. [c.460]

Смотреть страницы где упоминается термин Цианамид, реакция с аминами: [c.84] [c.375] [c.376] [c.81] [c.260] [c.261] [c.285] [c.288] [c.289] [c.496] [c.179] [c.98] [c.136] [c.541] [c.432] [c.370] [c.573] [c.374] [c.569] [c.94] [c.1940]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология