Амины из цианамидов

Реакция Брауна с бромистым цианом. Бромистый циан реагирует с третичными аминами с образованием четвертичных солей, которые легко разлагаются на галоидный алкил и диалкил-цианамид [155, 156]. [c.183]

Эти реакции происходят при действии на амины цианамида (аналогично получению гуанидина из аммонийных солей) или дициандиамида . [c.546]

Для получения производных гуанидина обычно пользуются реакцией присоединения аминов к цианамиду [c.290]

Вместо аммиака можно использовать первичные или вторичные амины при этом получаются замещенные амидины, но только в том случае, если нитрил содержит электроноакцепторные группы. Например, СЬССЫ вступает в эту реакцию. Обычные нитрилы в этой реакции инертны, и ацетонитрил часто даже применяют как растворитель для таких синтезов [171]. Однако анилин присоединяется к бензонитрилу при катализе А1С1з. Присоединение аммиака к цианамиду ЫНгСЫ дает гуанидин (НН2)2С = ЫН. [c.348]

Превращение алкилгалогенидов во вторичные амины действием цианамида. [c.148]

Некоторые из менее обычных продуктов разложения цианамида, особенно, мел амин, бигуанид и гуанилмочевина, также образуют с пикриновой кислотой осадки характерного вида. [c.106]

Меламин служит сырьем для производства мелампнформ-альдегидных смол (разд. 9.2.1.1.4). Образуется при разложении водой цианамида кальция (СаСНг), полученного нагреванием дикарбида кальция с азотом до 1000 °С. При этом сначала образуется циантшд, затем — его димер, дицианамид, который при нагревании в присутствии аммиака и метанола превращается в меламин. Другой способ синтеза мел амина заключается в каталитическом превращении мочевины при высоких темпе ратурах [c.277]

В качестве отвердителей в состав красок входят цианамиды, ароматические амины, глицидиловый эфир тримеллитового или пиромеллитового ангидрида. [c.88]

БРАУНА РЕАКЦИЯ, расщепление третичных аминов бромистым цианом с образованием цианамидов и алкилбромидов [c.315]

Аналогично фталодинитрил реагирует с аммиаком [171, 1721, гидразином [1731, цианамидом натрия [174, 175[, ароматическими аминами (176—180], диаминами (181—1831, триамидами (182, 183]. Так, фталодинитрил с о-фенилендиамином взаимодействует по схеме [182) [c.24]

Алкилирование цианамидов избытком КХ в присутствии 50%-ного водного гидроксида натрия и ониевой соли дает только продукты диалкилирования. Они легко расщепляются до вторичных аминов [1065, 1621]. Связи N—Н можно активировать, вводя остаток фосфорной кислоты. Цвиржак и сотр. [272] превращали первичные амины во вторичные, получая промежуточно диэтилфосфорамиды, которые затем алкилировали и подвергали расщеплению. Стадии 1 и 2 представляют собой МФК-реакции. [c.164]

Таурин показывает резкую нирропьную реакцию [1816], К-алкипзамещенные таурина, как и таурин, имеют слабокислотный характер, за исключением триметильного производного, которое является соединением типа бетаина [169] и, следовательно, нейтрально. В отличие от обычного поведения вторичных аминов, при реакции К-метилтаурина с азотистой кислотой в качестве одного из продуктов образуется азот [167а]. Реакция с цианамидом протекает так же, как и для таурина [c.137]

Удобный метод получения вторичных аминов, свободных от примесей первичных и третичных аминов, заключается в обработке алкилгалогенидов натриевой или кальциевой солью цианамида NH2 N при этом образуются дизамещенные цианамиды, которые затем гидролизуют и декарбоксилируют до вторичных аминов. Хорошие выходы достигаются при проведении реакции в условиях межфазиого катализа [666]. Группа К может быть первичной, вторичной, аллильной или бензильной. 1,(0-Дигалогениды дают вторичные циклические амины. [c.148]

Циклизация галогеноаминов (циклические амины) дезалкилирование четвертичных солей азотсодержащих гетероциклов 10-47. Реакция дигалогенидов с цианамидом (циклические амины) [c.421]

Вторичные амины были получены алкияированием цианамида с последующи нием. Преимуществом метода является дешевизна и доступность исходиогр [c.422]

Так же гладко реагируют с первичными аминами галогениды синильной кислоты. Для получения цианамидов ату реакцию рекомендуется проводить с бромциа-ЕОМ. Во избежание образования гуаиндинов следует прнмевнтьингенсивное охлаждение. [c.436]

Дизамещенные цианамиды часто выгоднее получать не взаимодействием вторичных аминов с бромцианом, а подвергая третичные амины так называемому расщепления) по методу Брауна [564]. При этой обычно в виде алкилбромида отщепляете самый короткий алкильньш остаток. [c.436]

При алкилировании цианамида образуются диалкилцнанамиды, из которы омылением выделяют вторичные амины. Например, иа цианамида кальция и димети. сульфата получили диметиламин с выходом 70—80% от теоретического [772]. ОднаКш чаще всего этот метод не имеет никаких преимуществ перед методом с применение алкилгалогенидов, " [c.464]

В общем случае в результате взаимодействия третичного амина с бромистым цианом обрануются бромистый алкил и дпу-замеп енный цианамид. [c.260]

Выделение продуктов реакций . Методика проведения реакции амина с бромистым цианом обычно проста и довольно стандартна. Большее разнообразие наблюдается в методиках, применяемых при обработке, реакционной смеси и при выделении продуктов реакции. Реакцию амииа и бромистого циана проводят либо без растворителя, либо, чаще, в инертном, несмсшиваю-щемся с водой растворителе, нанример эфире, бензоле или хлороформе. После окончания реакции прибавляют еще некоторое количество растворителя. При этом и осадок выпадает большая часть четвертичной соли аммония или бромгидрата амина, образовавшихся в качестве побочных продуктов. Экстрагированием раствора, разбавленным водным раствором кислоты, удаляют непрореагировавший амин и последние следы солей. Оставшиеся в органическом слое бромистый алкил и цианамид обычно можно выделить при помощи фракционированной перегонки, В том слу- [c.288]

Известно непрямое Д, напр Д третичных аминов до вторичных действием Br N с последующим гидролизом образующегося цианамида (см также Брауна реакция) [c.7]

По хим. св-вам Д. подобен цианамиду. Под давлением в присут. NH3 циклизуется до меламина с нитрилами образует гуанамины, с водяным паром при 160°С-аммелид (2,4-дигидрокси-6-амино-смл -триазин), при действии малонового эфира - производные барбитуровой к-ты, с сильными к-тами в водной среде-соли гуанилмочевины. Получают Д. димеризацией H2N N в 25-40%-ном водном р-ре при 80-90 °С и pH 8-9. Д. используют в произ-ве меламина, гуанаминов, солей гуанидина, дициаиодиамидо-формальде-гидных смол и лек ср-в, напр, люминала. [c.107]

По литературным данным, дибензиламин может быть получен взаимодействием спиртового раствора аммиака [1, 2, 3, 4] или жидкого аммиака [5, 6] с хлористым бензилом из цианамида кальция и хлористого бензила [7], а также восстановительным алкилированием аммиака бензальдегидом под давлением [8], восстановлением альдазинов цинком в уксусной среде [9], каталитическим гидрированием бензил-амина [10, 11], бепзальдоксима. [c.28]

Второй метод, обеспечивающий безопасность процесса и более высокий выход, был положен в основу синтеза амино-гуанидинбикарбоната в качестве исходного сырья применялись цианамид кальция и гидразинсульфат- [c.12]

Пример 4. 2-амино-3-нитро-4-фенилпиридина. 3-Нитропиридин (10 ммоль) в 50 мл этанола прибавляли по каплям при перемешивании к смеси гидроксиламина гидрохлорида (30 ммоль), гидроксида калия (80 ммоль) и хлористого цинка (10 ммоль) в 100 мл этанола и перемешивали в течение 10-12 ч при комнатной температуре. Реакционную массу выливали в 200 мл воды, экстрагировали хлористым метиленом (3 100 мл). Экстракт промывали водой, сушили и упаривали. Выход 2-амино-5-нитро-пиридина 54%. Т. пл. 188-189 °С Пример 5. 6-Фенил-5-цианимино-1,2,4-триазин. Смесь цианамида (0.42 г, 10 ммоль) и б-фенил-1,2,4-триазин-4-оксида кипятили 30 мин в растворе метилата натрия, приготовленного из [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология