Конфигурации веществ

Более длительное свечение, как известно, связано с переходом вещества в метастабильное бирадикальное состояние. (Ему соответствуют примесные уровни 4—3, рис. 40.) Здесь мы встречаемся с изменением электронной конфигурации вещества, причем последнее приобретает новую, сравнительно устойчивую электронную структуру. Согласно А. Н. Теренину, при переходе возбужденного электрона в зону проводимости (переход р — q, рис. 40) сохраняется антипараллельное расположение спинов, но электроны размещаются в отдельных квантовых-ячейках [c.127]

Относительную конфигурацию вещества устанавливают путем превращений не только глицеринового альдегида, но и любого другого соединения О- или -ряда. При этом, однако, следует учитывать, что в зависимости оттого, какая функциональная группа будет подвергаться превращениям при переходе от одного представителя ряда к другому, оба стереоизомера (Ь- и -) можно получить, например, из О-формы исходного вещества. [c.153]

Таким путем нельзя определить абсолютную конфигурацию вещества, но можно вещества, обладающие одинаковой совокупностью свойств, объединить в одну группу. Предполагают, что они обладают одинаковой пространственной конфигурацией. Обязательным условием для такого рода суждения о строении оптического изомера является совпадание полученных при исследовании различных физико-химических свойств результатов распределения энантиоморфных форм на две группы. [c.60]

Генетические соотношения не всегда дают возможность правильно судить о конфигурации вещества, даже если в резуль- [c.61]

У ренно решать вопрос о конфигурации вещества, что можно сделать и химическим путем, или судить о конформации, что почти недоступно химическим методам. Лишь рентгеноструктурный метод (стр. 352 сл.) может претендовать на полное установление структуры, и, следовательно, па замену химического исследования. Однако на деле этот метод далек от такой способности, так как он, во-первых, ограничен кристаллическими веществами с хорошо образованными кристаллами во-вторых, он не фиксирует положения водорода и, в-третьих, необычайно громоздок, в особенности по вычислениям. [c.342]

Однако на таком примере вальденовское обращение можно было бы открыть, зная абсолютные конфигурации веществ, а в 1896 г. рентгеноструктурный анализ еще не существовал. Вальден же установил наличие оптической инверсии на следующих циклах превращений [c.394]

Наибольшие успехи в установлении конфигураций веществ были достигнуты в результате применения химического метода [18]. При установлении конфигурации какого-либо вещества по этому методу необходимо превратить его в соединение с известной конфигурацией, применяя при этом операции, не затрагивающие асимметрический атом углерода. [c.81]

Прописные буквы вместо строчных были приняты для того, чтобы не смешивать конфигурацию вещества, установленную относительно глицеринового альдегида с направлением вращения плоскости поляризации этим веществом. Действительно, одни соединения О-ряда вращают вправо, а другие—влево, так что направление вращения отнюдь не является указанием на принадлежность вещества к О- или -ряду. [c.560]

Необходимо еще раз подчеркнуть, что принадлежность углеводов к О-или -ряду, обозначаемая заглавными буквами латинского алфавита, говорит лишь о конфигурации вещества и ничего не говорит о характере его оптической активности. [c.233]

Наибольшие успехи в установлении конфигураций веществ были [c.141]

Таким образом, в настоящее время химики имеют достаточно надежные методы, дающие возможность устанавливать стереохимическую конфигурацию веществ и определять, на какой именно стадии сложной реакции происходит вальденовское обращение. [c.142]

Относительно конфигурации веществ см. [155]. [c.113]

В данном случае правило октантов не помогает выяснению истинной конфигурации веществ. Имеющиеся в настоящее время модели рассматриваемых соединений указывают, что в обоих изомерах нитрильная группа находится почти в плоскости [c.135]

Большим или меньшим периодом индукции, являющимся функцией температуры, структуры и конфигурации вещества. Этот период может быть сокращен [c.130]

Характерные свойства металлов. Вероятно, наиболее наглядным свойством металлов является их способность к отражению света, или блеск. Почти все металлы (за исключением золота, меди, висмута и марганца) имеют серебристый белый цвет за счет отражения видимого света любых частот. Мы раньше говорили, что электронная конфигурация вещества определяет характер его взаимодействия со светом. Очевидно, специфическое отражение света металлами указывает на то, что все металлы имеют электронную конфигурацию особого типа. [c.453]

Как следует из уже приведенных примеров, в принципе можно определить конфигурацию веществ с несколькими центрами хиральности посредством химической корреляции, если [c.58]

Кроме химической корреляции, для определения конфигурации предложено несколько остроумных методов, таких, как метод квазирацематов, динамические корреляции и методы, основанные на измерении дисперсии оптического вращения. Рассмотрение этих методов выходит за рамки данной книги, но их можно найти в монографии Илиела Стереохимия соединений углерода , изд-во Мир , М., 1965. Определение конфигурации вещества (так же как и его строения) имеет очень большое значение, поскольку нельзя правильно предсказать физические, химические и биохимические свойства хирального соединения до тех пор, пока его конфигурация не установлена экспериментально. [c.37]

Если этиленовое производное обладает транс-строением VI, то вещество К имеет 20Р-конфигурацию. Вещество К (в форме триацетата) значительно сильнее вращает вправо, чем 20а-эпимер, полученный вместе с веществом К при гидрировании вещества Р (в форме триацетата) . [c.401]

Однако на таком примере вальденовское обращение можно было бы открыть, зная абсолютные конфигурации веществ, а в 1896 г. [c.369]

При окислении ц//с-3-триметилсилил-2-пропенола диоксидом марганца образуется альдегид с г(ис-конфигурацией. На это указывает значение константы спин-спинового взаимодействия протонов СН =СН фрагмента (спиновая система АВ) 14 Гц при окислении хромовым ангидридом альдегид имеет транс-строение, -/дц 18 Гц. Слабопольные сигналы в спектрах этих альдегидов при 9,59 и 10,05 м. д. указывают на то, что исследуемые ве щества — альдегиды. Изменение конфигурации вещества при окислении в кислой среде обусловлено изомеризацией (( с-альдегида в транс- по схеме, [c.299]

Символы Н и 5 позволяют однозначно указывать абсолкугную конфигурацию веществ, поскольку их использование не связано с определением относительной конфигурации. Но именно вследствие этого такие символы ничего не говорят о конфигурационной взаимосвязи между двумя веществами в каждом случае необходимо непосредствен-ио сравнивать конфигурации. [c.906]

Свойства. Кристаллы в виде зерен или листочков кристаллы безводного NaaOaNa подобны кристаллам Mg Oa. Анион имеет транс-конфигурацию. Вещество легко растворяется в воде. В зависимости от условий кристаллы могут содержать до 9 молей кристаллизационной воды. Реагирует с СОа с выделением NaO. [c.521]

Абсолютная конфигурация вещества, полученного при гидрировании составной части масла Терентанга [238], была уста- [c.438]

В настоящее время общепринято, что формула I отвечает истинной абсолютной конфигурации (4 ) Глицеринового альдегида. Это доказано путем остроумного применения рентгенографического метода к кристаллам виннокислого рубидия (Bijvoet Peerdeman, van Bommel, 1951). Таким образом, если найдена конфигурация вещества относительно глицеринового альдегида, то тем самым найдена и абсолютная конфигурация этого вещества. [c.163]

Если межмолекулярные силы взаимодействия индуцируют образование слоистых агрегатов диполярных молекул и мопекуп растворителя в равновесии, то должны также существовать параметры состояний, характеризующие внутреннюю конфигурацию вещества. [c.558]

Буквы О и Ь, стоящие перед названием соединения, определяют конфигурацию вещества, но не направление, в котором растворы этого вещества вращают плоскость поляризации света. Например, О-винная кислота вращает плоскость поляризации влево, а Ь-винная кислота — вправо. Если соединение вращает поляризованный луч вправо, то перед ним ставят обозначение ( + ), а влево — (—). Следовательно, В-(—)винная кислота — это левовращающая кислота, обладающая конфигурацией О-глицери-нового альдегида. [c.213]

Рассмотренные до сих пор методы являются большей частью вполне надежными, но они весьма трудоемки, требуют большого количества времени, а применение их ограничено. К счастью, существуют другие методы, которые, хотя и менее надежны, чем методы, приведенные в разд. 5-4,а и б, но тем не менее они часто дают правильный ответ с гораздо меньшей затратой труда. Одним из таких методов является метод квазирацемических соединений (называемых также квазирацематами, или неполными рацематами) [23, 24]. Начало этому методу было положено наблюдениями [25], что (+)-хлорянтарная и (—)-бромянтарная кислоты образуют твердое молекулярное соединение. Подробное исследование этого явления при использовании веществ с известной конфигурацией показало, что образование соединения (что обнаруживают по диаграмме плавления) имеет место только тогда, когда смешиваемые химически подобные вещества имеют противоположную конфигурацию. Вещества с одинаковой конфигурацией вместо этого дают фазовую диаграмму простых смесей (см., однако, ниже). Следовательно, на основании сказанного выше (+)-хлорянтарная кислота и (—)-бромянтарная кислота имеют противоположную конфигурацию. К такому выводу нельзя быстро прийти с помощью методов, описанных ранее. [c.109]

Позднее (1949 г.) Д. Бэртон па основании реакции Чугаева (пиролитическое 1 ис-отщепление мептолов) предсказал многие пространственные конфигурации веществ терненового и стероидного рядов. [c.75]

МОЖНО сказать, что они состоят в констатации родственных связей серии веществ (веществ с родственной структурой) и в выяснении строения одного или нескольких узловых веществ этой серии путем их постепенной деструкции (или, как ее иногда называют, деградации). Такой химический путь позволяет установить строение любого сколь угодно сложного вещества, однако ценой большого труда. И этот большой труд все более облегчается благодаря новым физическим методам разделения и идентификации продуктов деградации, особенно благодаря различным видам хроматографии (стр. 36). Одновременно и методом деградации и методом идентификации осколков молекулы (по их молекулярному весу) служит масс-спектрометрия (стр. 550). Разнообразные, все более развивающиеся физические методы дают возможность установить такие важные детали структуры, как характер связи, межатомные расстояния и углы, наличие или отсутствие того или иного рода взаимодействия электронных орбиталей, подобного сопряжению, наличие или отсутствие неспаренных электронов (т. е. наличие некомпенсированного спина). Методом ядерного магнитного резонанса (стр. 557) можно для атомов, имеющих ядерный магнитный момент (таков водород), установить наличие в молекуле и число по разному связанных водородных атомов — гидроксильных, метильных, метиленных, метинных, цис- и транс-расположенных и т. д. Есть методы, выявляющие иные детали структуры — наличие двойных и тройных связей и их характер — в цикле, семициклические (примыкающие к одному из углеродов цикла), вне цикла, сопряженные и т. д. Многие ме-С=С< тоды позволяют быстро и уверенно решать вопрос о конфигурации вещества, что можно сделать и химическим путем, или судить о конформации, что почти недоступно химическим методам. Лишь рентгеноструктурный метод (стр. 330 сл.) может претендовать на полное установление структуры, и, следовательно, на замену химического исследования. Однако на деле этот метод далек от такой способности, так как он, во-первых, ограничен кристаллическими веществами с хорошо образованными кристаллами во-вторых, он не фиксирует положения водорода и, в-третьих, необычайно. громоздок, в особенности по вычислениям. [c.320]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология